Question

【題目】有一含Ni的單核六配位配合物，其陽離子空間結(jié)構(gòu)為八面體。1mol該配合物的稀水溶液與足量混合生成沉淀233g；將溶液過濾，濾液與硝酸銀溶液混合不生成沉淀。元素分析表明該配合物所含部分原子個(gè)數(shù)比為。

（1）請(qǐng)畫出Ni的價(jià)電子排布圖：______________________，H、N、O的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?/span>______________________。

（2）濾液與硝酸銀溶液混合不生成沉淀的原因是___________________________________。

（3）該配合物陰離子的中心原子雜化方式為____________，請(qǐng)寫出該配合物的化學(xué)式：________________。

（4）多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p軌道，則p電子可以在多個(gè)原子間運(yùn)動(dòng)，形成“離域鍵”。下列微粒中存在“離域鍵”的是_________填序號(hào)。

A. 苯

（5）如圖是六方NiAs晶胞的晶胞圖及坐標(biāo)參數(shù)，其中，，。晶胞頂點(diǎn)、棱上小球?yàn)?/span>Ni，As在體內(nèi)。

①寫出As的配位數(shù)為_________，Ni的配位數(shù)為_________。

②已知晶胞參數(shù)為，，則晶胞的密度為____________寫表達(dá)式。

Answer 1

【答案】 氯與Ni形成配位鍵不能解離，故不與形成沉淀 雜化 6

【解析】

的價(jià)電子排布式為，所以排布圖為；非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，所以電負(fù)性大小順序?yàn)?/span>；

由于配合物中有氯，但是加硝酸銀卻沒有現(xiàn)象，說明氯沒有在配合物的外界形成陰離子，所以氯應(yīng)該是和Ni形成了配位鍵，所以不與形成沉淀；

根據(jù)產(chǎn)生硫酸鋇沉淀可知陰離子為硫酸根離子，硫酸根離子中硫是雜化；由于配合物為單核六配位配合物，其陽離子空間結(jié)構(gòu)為八面體，元素分析表明該配合物所含部分原子個(gè)數(shù)比為，所以有6個(gè)配體，一個(gè)為氯，其余為，其化學(xué)式為；

中S和苯中的C采取雜化，原子在同一平面，有相互平行的p軌道，則p電子可以在多個(gè)原子間運(yùn)動(dòng)，形成“離域鍵”，B和C中和的中心原子都是“離域鍵”；

答案選AD；

根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)看出As周圍最近的Ni有6個(gè)；根據(jù)化學(xué)式NiAs判斷兩種原子個(gè)數(shù)比為，所以Ni的配位數(shù)也為6；一個(gè)晶胞有2個(gè)NiAs，體積為，所以密度為。