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        1. 合成苯醚菊酯的菊酸部分一直是科學(xué)難題.M.Matsuda曾采用天然松節(jié)油成分中的蒈烯E為原料.經(jīng)過6步反應(yīng)制得了菊酸.其合成步驟可表示為: 試回答下列問題: (1) 寫出F.I的結(jié)構(gòu)簡式.F I .(2)F→G包含的反應(yīng)類型為: . .(3)寫出J→菊酸的反應(yīng)方程式: .菊酸分子中手性碳原子有 個(gè).(4)化合物G的一類同分異構(gòu)體具有如下特點(diǎn):遇FeCl3溶液現(xiàn)紫色.苯環(huán)上的一氯取代物有2種.化合物G的此類同分異構(gòu)體共有 種 查看更多

           

          題目列表(包括答案和解析)

           (共12分)除蟲菊是肯尼亞盛產(chǎn)的一種經(jīng)濟(jì)作物,從其花(除蟲菊花)中可提取重要的殺蟲活性成分。天然的除蟲菊花中含有六種有效成分,其中之一的化學(xué)結(jié)構(gòu)為:

              此類化合物為酯(除蟲菊酯),由菊酸(A)部分和醇(B)部分組成。由于每個(gè)化合物結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)手性中心(1、3和α位)及環(huán)丙烷的順反2種結(jié)構(gòu),所以每個(gè)化合物至少有16種可能的異構(gòu)體。但天然的除蟲菊酯中僅以一種立體異構(gòu)體存在:(+)-1R,3R-trans-α S-,此異構(gòu)體的活性最高(如,trans-是cis-的500倍)。由于天然除蟲菊酯化學(xué)穩(wěn)定性差、毒副作用強(qiáng)且資源有限,科學(xué)家對(duì)此結(jié)構(gòu)進(jìn)行了改造,合成出一類新的高效、低毒、穩(wěn)定性好的擬除蟲菊酯(Pyrethroids),這類化合物達(dá)200多種,如較早合成的苯醚菊酯(Phenothrin)的結(jié)構(gòu)為:

          此化合物現(xiàn)廣泛用在家庭衛(wèi)生中,能有效殺滅蚊蠅及蟑螂等。

          由于要滿足(+)-1R,3R-trans-的立體化學(xué)要求,合成苯醚菊酯的菊酸(C)部分一直是科學(xué)難題。M.Matsuda曾采用天然松節(jié)油成分中的蒈烯(Carene)E為原料,經(jīng)過6步反應(yīng)制得了菊酸,其合成步驟可表示為:

          (1) 請(qǐng)按系統(tǒng)命名(IUPAC)法,給出菊酸的名稱(要求表明全部立體化學(xué)特性)。

                                                                                  

          (2) 寫出F、G、H、I、J的結(jié)構(gòu)簡式(不要求表明立體結(jié)構(gòu))。

           

          F:                        G:                      H:

           

          I:                        J:

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          1B

          2C

          3D

          4A

          5D

          6C

          7A

          8A

          9A

          10BC

          11C

          12AD

          13BD

          14BC

           

           

          15.(12分)(1)x=1.5 (2)c(3)2Na2CO4=2Na2CO3+O2

          (4)2CO42+4H=2CO2↑+O2↑+H2O

          (5)g→h→e→f→d→c→b,0.244a/wVm

           

          16.(8分)(1)CO(NH2)2   (2)AlO2-+CO2+H2O==Al(OH)3↓+HCO3-  (3)2Al2O3+2N2+6C===4AlN+6CO

          (4)CO2在水中的溶解度遠(yuǎn)小于NH3,若先通入CO2,則反應(yīng)③中K的產(chǎn)率很低

           

          17.(12分)(1)①(1分)  (2)①②⑤(2分)

           NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O(1分)  88.5%(2分)

          (3)4FeS2+15O2+2H2O2Fe2(SO4)3+2H2SO4(2分)

          Cu2S+10Fe3+4H2O2Cu2+10Fe2+8H+SO42(2分)

          (4)3NO=N2O十NO2(1分),由于2NO2N2O4,即生成的NO2又雙聚成N2O4,導(dǎo)致氣體分子數(shù)減少,使其壓強(qiáng)路小于1.01×107 Pa的2/3(1分)

           

          18.(10分)(1)ABEF(2分)

          (2)c(SO42-)>c(Fe2+)>c(H+)>c(OH-) (2分)

          (3)硫酸作用Fe2+抑制的水解,鐵皮的作用防止Fe3+的氧化。(2分,各1分)

          (4)在試管中取濾液少許,加入足量的NaOH溶液,加熱,用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗(yàn),若試紙變蘭色,則證明濾液中含有NH4+。(2分)

          (5)FeSO4+2NH4HCO3 →FeCO3↓+( NH4)2 SO4+ CO2↑+H2O(2分)

           

           

          19. (12分)(1)F: I:   (2分)(2)加成、消去  (2分)


          (3)  (2分)  2(1分)

           

          (4)4 (2分)

           

           

          (5)


          (3分

           

          20(8分)(1)Cu+2H++H2O2==Cu2++2H2O (2分)    (2) 淀粉溶液為指示劑,當(dāng)最后一滴Na2S2O3溶液滴入時(shí),溶液藍(lán)色褪去。(2分)

           (3)n(Cu)=1/2n(I2) = n(S2O32-)=6.45×0.01100=0.07095mmol                                               

          ωCu=0.07095×10-3×64×250.00/50.00/1.1=0.02064(4分)

           

          21.(10分)(5)2分,其它每空1分

           (1)Ar   (2)極性   (3)5    1    (4)D是CH3OH,分子之間能形成氫鍵

          (5)CO中第一個(gè)π鍵的鍵能是273kJ/mol,N2中第一個(gè)π鍵的鍵能是523.3kJ/mol,所以CO的第一個(gè)鍵比N2更容易斷。

          (6)1s22s22p63s23p6         3d104s1 (7)分子晶體

          www.ks5u.com

           


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