Question

（2010?西城區(qū)模擬）有機(jī)物A是合成解熱鎮(zhèn)痛藥阿司匹林（）和治療潰瘍藥奧沙拉嗪鈉（C₁₄H₈O₆N₂Na₂）的原料．
（1）實(shí)驗(yàn)室用A和乙酸酐[化學(xué)式為（CH₃CO）₂O]反應(yīng)合成阿司匹林．
①由A合成阿司匹林反應(yīng)的化學(xué)方程式是

．
②反應(yīng)結(jié)束時(shí)，可用于檢驗(yàn)A是否轉(zhuǎn)化完全的試劑是

飽和溴水或FeCl₃溶液

；可用于檢測(cè)產(chǎn)物阿司匹林含有的官能團(tuán)的物理方法是

測(cè)其紅外光譜

．
（2）由A合成奧沙拉嗪鈉的路線如圖所示：
①C含有的官能團(tuán)名稱是

羥基、酯基和硝基

．
②D可能發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型是

abd

．
a．取代反應(yīng)；b．加成反應(yīng)；c．消去反應(yīng)；d．氧化反應(yīng)
③E的分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，其核磁共振氫譜具有5個(gè)吸收峰，則奧沙拉嗪鈉的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

．
④符合下列條件的B的同分異構(gòu)體J有

6

種．
a．J分子內(nèi)苯環(huán)上有2個(gè)取代基，且能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)；b．1mol J與足量的Na反應(yīng)生成0.5mol H₂．

Answer 1

分析：實(shí)驗(yàn)室用A和乙酸酐[化學(xué)式為（CH₃CO）₂O]發(fā)生取代反應(yīng)合成阿司匹林，A中羥基上氫原子被CH₃CO-取代生成乙酰水楊酸，所以A是鄰羥基苯甲酸，A和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成鄰羥基苯甲酸甲酯，鄰羥基苯甲酸甲酯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成含有硝基、酚羥基和酯基的C，C和鐵、HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成D，F(xiàn)中的硝基被氨基取代生成含有氨基、硝基和酚羥基的D，D和亞硝酸鈉、HCl、B反應(yīng)生成E，根據(jù)提供信息知，苯環(huán)上酚羥基對(duì)位的氫原子被取代，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．

解答：解：實(shí)驗(yàn)室用A和乙酸酐[化學(xué)式為（CH₃CO）₂O]發(fā)生取代反應(yīng)合成阿司匹林，A中羥基上氫原子被CH₃CO-取代生成乙酰水楊酸，所以A是鄰羥基苯甲酸，A和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成鄰羥基苯甲酸甲酯，鄰羥基苯甲酸甲酯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成含有硝基、酚羥基和酯基的C，C和鐵、HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成D，F(xiàn)中的硝基被氨基取代生成含有氨基、硝基和酚羥基的D，D和亞硝酸鈉、HCl、B反應(yīng)生成E，根據(jù)提供信息知，苯環(huán)上酚羥基對(duì)位的氫原子被取代，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．
（1）①通過(guò)以上分析知，鄰羥基苯甲酸和乙酸酐反應(yīng)方程式為：
，故答案為：；
②鄰羥基苯甲酸和阿司匹林結(jié)構(gòu)的不同是，鄰羥基苯甲酸含有酚羥基，阿司匹林含有酯基，可以用飽和溴水或氯化鐵溶液檢驗(yàn)，如果溶液中出現(xiàn)白色沉淀或溶液呈紫色，則說(shuō)明鄰羥基苯甲酸反應(yīng)不完全，用于檢測(cè)產(chǎn)物阿司匹林含有的官能團(tuán)的物理方法是測(cè)其紅外光譜，故答案為：飽和溴水或FeCl₃溶液；測(cè)其紅外光譜；
（2）①通過(guò)以上分析知，C含有的官能團(tuán)名稱為：羥基、酯基和硝基，故答案為：羥基、酯基和硝基；
②D的結(jié)構(gòu)中含有酚羥基、酯基、苯環(huán)和氨基，所以能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)和氧化反應(yīng)，但不能發(fā)生消去反應(yīng)，故選abd；
③通過(guò)以上分析知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
，故答案為：；
④a．J分子內(nèi)苯環(huán)上有2個(gè)取代基，且能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基和醛基；b．1mol J與足量的Na反應(yīng)生成0.5mol H₂，說(shuō)明含有一個(gè)羥基或羧基，所以該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為及其兩種結(jié)構(gòu)鄰位、間位和對(duì)位共6種同分異構(gòu)體，故答案為：6．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)推斷與合成，是對(duì)有機(jī)化合物知識(shí)的綜合考查，利用給出的反應(yīng)信息是解題的關(guān)鍵，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是高考熱點(diǎn)題型，難度中等．