Question

【題目】已知：pKa=-lgKa，25℃時，H2A的pKa1=1.85，Pka2=7.19。用0.1 mol/L NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/L H2A溶液的滴定曲線如圖所示（曲線上的數(shù)字為pH）。下列說法不正確的是（ ）

A. a點所得溶液中：2n(H2A)+n(A2-)=0.002mol

B. b點所得溶液中：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)

C. c點所得溶液中：c(Na+)<3c(HA-)

D. d點所得溶液中：c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)

Answer 1

【答案】C

【解析】

A.用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液，a點溶液中溶質(zhì)為H2A和NaHA，pH=1.85=pKa1，則c(H2A)=c(HA-)，依據(jù)物料守恒判斷；

B.b點是用0.1mol/LNaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol/LH2A溶液，恰好反應生成NaHA，溶液顯酸性，依據(jù)溶液中電荷守恒和物料守恒計算分析判斷；

C.c點pH=7.19=pKa2，依據(jù)平衡常數(shù)溶液顯堿性，溶液中溶質(zhì)主要為Na2A，A2-+H2OHA-+OH-，Kh=，c(OH-)=，c(HA-)=c(A2-)，結合溶液中的物料守恒分析；

D.加入氫氧化鈉溶液40mL，NaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液恰好反應生成Na2A，d點溶液中主要是Na2A和少量NaHA。

A.用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液，a點溶液中溶質(zhì)為H2A和NaHA，pH=1.85=Pa1，根據(jù)電離平衡常數(shù)表達式可得c(H2A)=c(HA-)，由于加入的H2A溶液為20mL0.1mol/L，所以根據(jù)物料守恒可得a點所得溶液中：c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=2c(H2A)+c(A2-)=0.1mol/L×0.02L=0.002mol ，A正確；

B.b點是用0.1mol/LNaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol/L H2A溶液，恰好反應生成NaHA，溶液顯酸性，溶液中電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，物料守恒c(Na+)= c(HA-)+c(A2-)+ c(H2A)，，將c(Na+)帶入第一個式子，整理得到：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，B正確；

C.c點pH=7.19=pKa2，依據(jù)平衡常數(shù)溶液顯堿性，溶液中溶質(zhì)主要為Na2A，A2-+H2OHA-+OH-，Kh=，c(OH-)=，c(HA-)=c(A2-)，根據(jù)物料守恒可知溶液中2n(Na)=3c(S)，2c(Na+)=3[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]=3[c(H2A)+2c(HA-)]，c(Na+)>3c(HA-)，C錯誤；

D.加入氫氧化鈉溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L H2A溶液恰好反應生成Na2A，d點溶液中主要是Na2A和少量NaHA，溶液中離子濃度c(Na+)> c(A2-)> c(HA-)，D正確；

故合理選項是C。