Question

【題目】I、煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一，為了監(jiān)測其含量，選用如下檢測方法�；卮鹣铝袉栴}：將vL氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中，恰好使NOx完全被氧化成NO3-，加水稀釋至100.00mL。量取20.00mL該溶液，加入v1mLc1mol·L－1FeSO4標準溶液(過量)，充分反應后，用c2mol·L－1 K2Cr2O7標準溶液滴定剩余的Fe2＋，終點時消耗v2mL。

（1）NO被H2O2氧化為NO3-的離子方程式為___。

（2）加水稀釋到100.00ml所用的玻璃儀器除量筒、燒杯、玻璃棒、膠頭滴管外，還需要___；滴定操作使用的玻璃儀器主要有___。

（3）滴定過程中發(fā)生下列反應：3Fe2＋＋NO3-＋4H＋=NO↑＋3Fe3＋＋2H2O、Cr2O72-＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O

則氣樣中NOx的物質的量為___mol。

（4）下列操作會使滴定結果偏高的是___

A．滴定管未用標準液潤洗

B．錐形瓶洗凈后還存留少量的水

C．滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)

D．FeSO4標準溶液部分變質

II、常溫下，用酚酞作指示劑，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1的 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖。

（已知：CH3COOH、 HCN的電離平衡常數(shù)分別為1.75×10-5、6.4×10-10）

（1）圖___（a或b）是NaOH溶液滴定HCN溶液的pH變化的曲線。

（2）點③所示溶液中所含離子濃度的從大到小的順序：___。

（3）點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)___c(HCN)－c(CH3COOH)（填“>、<或=”）

Answer 1

【答案】2NO＋3H2O2=2H＋＋2NO3-＋2H2O 100mL容量瓶 錐形瓶、酸式滴定管 CD a c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－) =

【解析】

I、（1）NO被H2O2氧化為NO3-，N元素的化合價升高，過氧化氫中O元素的化合價降低；（2）加水稀釋硝酸至100.00mL溶液時，需100mL容量瓶；滴定操作主要用到鐵架臺、酸式滴定管、錐形瓶等；（3）由反應結合電子守恒可知存在Cr2O72-～6Fe2+～2NO3-，以此計算；（4）誤差分析的方法是把其他因素都歸結到對標準溶液體積的影響上面來；

II、（1）由圖象可知，V（NaOH）=0時，a曲線對應的酸的pH大于b曲線，則a曲線對應的酸的電離程度小于b曲線，結合CH3COOH、HCN的電離平衡常數(shù)大小分析解答：酸的電離平衡常數(shù)越大，酸的酸性越強，pH越�。唬�2）根據(jù)電荷關系判斷；（3）混合溶液中存在物料守恒，點①、點②c（Na+）相同，根據(jù)物料守恒分析判斷。

I、（1）NO被H2O2氧化為NO3-的離子方程式是2NO+3H2O2═2H++2NO3-+2H2O，故答案為：2NO+3H2O2═2H++2NO3-+2H2O；

（2）稀釋硝酸至100.00mL溶液時，需100mL容量瓶，滴定操作主要用到鐵架臺、酸式滴定管、錐形瓶、其中玻璃儀器為酸式滴定管、錐形瓶，故答案為：100mL容量瓶；酸式滴定管、錐形瓶；

（3）n（Cr2O72-）=c2v2×10-3mol，由Cr2O72-～6Fe2+可知過量的Fe2+為6c2v2×10-3mol，則與量取的20.00mL溶液中NO3-反應的Fe2+為c1v1×10-3mol-6c2v2×10-3mol=（c1v1-6c2v2）×10-3mol，由3Fe2+～NO3-可知100.00mL原溶液中NO3-為×（c1v1-6c2v2）×10-3mol×=，故答案為：

（4）A、滴定管未用標準液潤洗，導致消耗K2Cr2O7標準溶液體積增大，使測定剩余亞鐵離子偏高，測定含N量偏低，則使NOx含量測定結果偏低，故A不選；

B、錐形瓶洗凈后還存留少量的水，對整個測定結果無影響，故B不選；

C、滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)，導致消耗K2Cr2O7標準溶液體積減小，使測定剩余亞鐵離子偏低，由3Fe2++NO3-+4H+=NO↑+3Fe3++2H2O中測定含N量偏高，則使NOx含量測定結果偏高，故C選；

D、FeSO4標準溶液部分變質，會導致測定剩余亞鐵離子偏低，3Fe2++NO3-+4H+=NO↑+3Fe3++2H2O中測定含N量偏高，則使NOx含量測定結果偏高，故D選；故答案為：CD；

II、（1）由圖象可知，V（NaOH）=0時，a曲線對應的酸的pH大于b曲線，則a曲線對應的酸的電離程度小于b曲線，由酸的電離平衡常數(shù)可知：酸的電離平衡常數(shù)越大，酸的酸性越強，pH越小，所以a曲線是NaOH溶液滴定HCN溶液的pH變化的曲線，故答案為：a；

（2）溶液的電荷關系為c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），點③所示溶液呈中性，c（H+）=c（OH-），所以溶液中所含離子濃度的從大到小的順序為c（Na+）=c（CH3COO-）＞c（H+）=c（OH-），故答案為：c（Na+）=c（CH3COO-）＞c（H+）=c（OH-）；

（3）點①和點②溶液中物料守恒得c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=c（CN-）+c（HCN）=2c（Na+），所以有c（CH3COO-）-c（CN-）=c（HCN）-c（CH3COOH），故答案為：=；