Question

（2009?肇慶二模）多羥基連在同一個(gè)碳原子上易自動(dòng)失水生成醛或酮：．
（1）根據(jù)上述原理，請(qǐng)寫出 與NaOH的水溶液共熱的化學(xué)方程式為：

； 與NaOH的乙醇溶液共熱，可以生成

5

種穩(wěn)定的二烯烴．
（2）醛酮在水中可生成水合物：．這是一個(gè)可逆反應(yīng)，平衡狀態(tài)（平衡的位置）決定于醛酮的結(jié)構(gòu)．若K(H2O)=

c[R1R2C(OH)2]

c[R1R2C=O]

為醛酮的水合平衡常數(shù)，其值越大則對(duì)應(yīng)的醛酮水合物越穩(wěn)定．下表是部分醛、酮的水合平衡常數(shù)：

化合物	H H ＞c=o	H H3C ＞c=o	H CH3CH2 ＞c=o	H C6H5 ＞c=o
K（H2O）	2×103	1.3	0.71	8.3×10-3
化合物	CH3 CH3 ＞c=o	CH3 ClCH2 ＞c=o	ClCH2 ClCH2 ＞c=o	F3C  F3C  ＞c=o
K（H2O）	2×10-3	2.9	10	很大

根據(jù)以上表中數(shù)據(jù)分析，請(qǐng)總結(jié)出兩條結(jié)論：

a．羰基碳如連接的甲基越多，相對(duì)應(yīng)的醛酮水合物越不穩(wěn)定；
b．羰基碳上連接烴基時(shí)，烴基的體積越大，水合物越不穩(wěn)定；
c．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子使水合物變得更加穩(wěn)定；
d．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子越多、鹵原子非金屬性越強(qiáng)，其水合物越穩(wěn)定（或羰基相連的碳原子連上鹵素后，該碳原子留下的氫原子越多，其水合物越不穩(wěn)定）

．
（3）工業(yè)上生產(chǎn)苯甲醛

H C6H5

＞c=o有以下兩種方法：
①；②
與方法①相比，方法②的優(yōu)點(diǎn)是

方法②未使用其它有毒原料，生成物除產(chǎn)品外另一種是無毒無污染的水

，缺點(diǎn)是

方法②比方法①需要的溫度高，相對(duì)耗能較多

．
（4）苯腙是有機(jī)染料的主要原料，由醛（或酮）與苯肼生成苯腙的反應(yīng)為：

“反應(yīng)①”的原子利用率為100%，則中間產(chǎn)物A的結(jié)構(gòu)簡式為

；“反應(yīng)②”的反應(yīng)類型屬于

消去反應(yīng)

．
（5）由對(duì)苯二甲醛的氧化產(chǎn)物“對(duì)苯二甲酸”與“乙二醇”縮聚，生成的聚酯纖維（滌綸）的結(jié)構(gòu)簡式為

或

．

Answer 1

分析：（1）鹵代烴在氫氧化鈉水溶液中能水解取代生成羥基，2個(gè)羥基連在同一個(gè)碳原子上易自動(dòng)失水生成醛或酮，鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的條件是與鹵素原子相連的碳相鄰的碳上含有氫原子；
（2）由表知甲基越多，相對(duì)應(yīng)的醛酮水合物越不穩(wěn)定；羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子越多、鹵原子非金屬性越強(qiáng)，其水合物越穩(wěn)定；
（3）方法②未使用其它有毒原料，生成物除產(chǎn)品外另一種是無毒無污染的水；比方法①需要的溫度高，相對(duì)耗能較多；
（4）苯肼中氨基上的氮?dú)滏I斷裂，與羰基發(fā)生加成反應(yīng)，消去反應(yīng)指在一定條件下，有機(jī)物脫去小分子生成分子中含有雙鍵的不飽和有機(jī)物的反應(yīng)；
（5）反應(yīng)的原理為羧酸脫羥基醇脫氫．

解答：解：（1）鹵代烴在氫氧化鈉水溶液中能水解取代生成羥基，2個(gè)羥基連在同一個(gè)碳原子上易自動(dòng)失水生成醛或酮；鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的條件是與鹵素原子相連的碳相鄰的碳上含有氫原子，共有以下5種：，，
故答案為：；5；
（2）由表知甲基越多，相對(duì)應(yīng)的醛酮水合物越不穩(wěn)定；羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子越多、鹵原子非金屬性越強(qiáng)，其水合物越穩(wěn)定，故答案為：a．羰基碳如連接的甲基越多，相對(duì)應(yīng)的醛酮水合物越不穩(wěn)定；
b．羰基碳上連接烴基時(shí)，烴基的體積越大，水合物越不穩(wěn)定；
c．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子使水合物變得更加穩(wěn)定；
d．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子越多、鹵原子非金屬性越強(qiáng)，其水合物越穩(wěn)定（或羰基相連的碳原子連上鹵素后，該碳原子留下的氫原子越多，其水合物越不穩(wěn)定）；
（3）方法②未使用其它有毒原料，生成物除產(chǎn)品外另一種是無毒無污染的水；比方法①需要的溫度高，相對(duì)耗能較多，故答案為：方法②未使用其它有毒原料，生成物除產(chǎn)品外另一種是無毒無污染的水；方法②比方法①需要的溫度高，相對(duì)耗能較多；
（4）苯肼中氨基上的氮?dú)滏I斷裂，與羰基發(fā)生加成反應(yīng)得到：；反應(yīng)②為消去反應(yīng)，故答案為：；消去反應(yīng)；
（5）對(duì)苯二甲酸和乙二醇制聚酯纖維，反應(yīng)的方程式為 nHOOC-C_bH₅-COOH+nHOCH₂CH₂OH→HO{OCC_bH₅-COOCH₂CH₂O-}_nH+（2n-9）H₂O，故答案為：或．

點(diǎn)評(píng)：本題考查化學(xué)方程式的書寫、有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)的推斷等，難度較大，注意根據(jù)題目所給信息解題．