Question

醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1­溴丁烷的反應(yīng)如下：

NaBr＋H₂SO₄===HBr＋NaHSO₄①

R—OH＋HBrR—Br＋H₂O②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^－被濃硫酸氧化為Br₂等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1­溴丁烷
密度/g·cm－3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸點(diǎn)/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

請回答下列問題：

(1)溴乙烷和1­溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，下列儀器最不可能用到的是________(填字母)。

a．圓底燒瓶　　　　　　　　b．量筒

c．錐形瓶                 d．布氏漏斗

(2)溴代烴的水溶性________(填“大于”、“等于”或“小于”)相應(yīng)的醇，其原因是________________________________________________________________________。

(3)將1­溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在________(填“上層”、“下層”或“不分層”)。

(4)制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋，其目的是____________________(填字母)。

a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成

b．減少Br₂的生成

c．減少HBr的揮發(fā)

d．水是反應(yīng)的催化劑

(5)欲除去溴乙烷中的少量雜質(zhì)Br₂，下列物質(zhì)中最適合的是________(填字母)。

a．NaI                 b．NaOH

c．NaHSO₃             d．KCl

(6)在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于________________________；但在制備1­溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

 

Answer 1

【答案】

(1)d  (2)小于　醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵

(3)下層　(4)abc　(5)c

(6)平衡向生成溴乙烷的方向移動(或反應(yīng)②向右移動)，產(chǎn)物1­溴丁烷的沸點(diǎn)與反應(yīng)物正丁醇的沸點(diǎn)相差很小，在蒸出產(chǎn)物時(shí)反應(yīng)物也一塊被蒸出

【解析】

試題分析：(1)布氏漏斗主要用于抽濾操作(即有晶體析出時(shí))，但溴乙烷和1­溴丁烷均不是晶體，則無需使用。

(2)醇比鹵代烴更易溶于水，是由于醇中含有氧原子可以與水形成氫鍵，以增加其在水中的溶解性。

(3)1­溴丁烷的密度大于水，應(yīng)沉于水底。

(4)根據(jù)題目所提供的信息知，濃硫酸可使醇脫水生成烯和醚；可以將Br^－氧化成單質(zhì)Br₂；濃硫酸與水溶液接觸會放熱，而導(dǎo)致HBr的揮發(fā)，以上三點(diǎn)促使硫酸應(yīng)稀釋。

(5)除溴，則必須與溴反應(yīng)，可排除d；a可以反應(yīng)，但生成新雜質(zhì)I₂；b可以將溴反應(yīng)掉，但也可使溴乙烷水解；只有c正確，HSO可以將Br₂還原進(jìn)入水溶液，然后再分液處理即可。(6)制溴乙烷時(shí)，利用反應(yīng)②，蒸出反應(yīng)物，可促使平衡正向移動；但制1­溴丁烷時(shí)，由于它與正丁醇的沸點(diǎn)相差很小，在蒸出產(chǎn)物時(shí)也蒸出反應(yīng)物，不妥。

考點(diǎn)：考查鹵代烴制備的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、儀器的選擇、條件控制以及基本實(shí)驗(yàn)操作

點(diǎn)評：該題是高考中的常見題型，屬于中等難度的試題。試題綜合性強(qiáng)，難易適中，側(cè)重對學(xué)生基礎(chǔ)知識的鞏固與訓(xùn)練，旨在考查學(xué)生靈活運(yùn)用基礎(chǔ)知識解決實(shí)際問題的能力，同時(shí)也注重對學(xué)生答題能力的培養(yǎng)和方法指導(dǎo)，有利于培養(yǎng)學(xué)生的邏輯思維能力和發(fā)散思維能力以及嚴(yán)謹(jǐn)規(guī)范的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)能力和知識的遷移能力。該類試題是一類綜合性較強(qiáng)的試題，它不僅可考察學(xué)生對化學(xué)知識的理解程度，更重要的是培養(yǎng)學(xué)生的綜合分析能力和思維方法，提升學(xué)生的學(xué)科素養(yǎng)。