Question

4-硫醚基喹唑啉類化合物是一種具有應(yīng)用前景的抑菌藥物，其合成路線如下：

已知：
（1）寫出反應(yīng)類型A→B

取代反應(yīng)

，E→F

還原反應(yīng)

．
（2）滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有

4

種（不包含C）．
①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一取代產(chǎn)物有兩種；②苯環(huán)上有四個(gè)取代基，其中三個(gè)為甲氧基（-OCH₃），其在苯環(huán)上位置與C相同；③含-COO-基團(tuán)．
（3）寫出C→D的化學(xué)方程式

．由C→D的反應(yīng)中還可能生成一種有機(jī)副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

．
（4）寫出物質(zhì)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

．
（5）利用題給相關(guān)信息，以甲苯、HCONH₂為原料，合成 ．合成過程中無機(jī)試劑任選；合成路線流程圖示例為：
提示：①；  ②；③

．

Answer 1

分析：（1）A→B的反應(yīng)中-OH上的H被甲基取代；E→F的反應(yīng)中-NO₂變?yōu)?NH₂；
（2）C的同分異構(gòu)體符合①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一取代產(chǎn)物有兩種，苯環(huán)上有2種位置的H原子；②苯環(huán)上有四個(gè)取代基，其中三個(gè)為甲氧基（-OCH₃），其在苯環(huán)上位置與C相同，即3個(gè)甲氧基相鄰，；③含-COO-基團(tuán)，所以與-COOCH₃、-CH₃COOH、-OOCCH₃、-CH₂OOCH相鄰均符合；
（3）C→D發(fā)生硝化反應(yīng)，副產(chǎn)物為二硝基取代產(chǎn)物；
（4）結(jié)合分析G；
（5）由信息可知，甲苯先發(fā)生硝化反應(yīng)，再被氧化為-COOH，然后發(fā)生還原反應(yīng)（硝基變?yōu)榘被�），最后與HCONH₂反應(yīng)合成 ．

解答：解：（1）A→B的反應(yīng)中-OH上的H被甲基取代，則該反應(yīng)為取代反應(yīng)；E→F的反應(yīng)中-NO₂變?yōu)?NH₂，則該反應(yīng)為還原反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；還原反應(yīng)；
（2）C的同分異構(gòu)體符合①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一取代產(chǎn)物有兩種，苯環(huán)上有2種位置的H原子；②苯環(huán)上有四個(gè)取代基，其中三個(gè)為甲氧基（-OCH₃），其在苯環(huán)上位置與C相同，即3個(gè)甲氧基相鄰，；③含-COO-基團(tuán)，所以與-COOCH₃、-CH₃COOH、-OOCCH₃、-CH₂OOCH相鄰均符合，即符合條件的同分異構(gòu)體有4種，故答案為：4；
（3）C→D發(fā)生硝化反應(yīng)，該反應(yīng)為，副產(chǎn)物為二硝基取代產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；；
（4）結(jié)合可知，G為，故答案為：；
（5）由信息可知，甲苯先發(fā)生硝化反應(yīng)，再被氧化為-COOH，然后發(fā)生還原反應(yīng)（硝基變?yōu)榘被�），最后與HCONH₂反應(yīng)合成 ，合成路線圖為
，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，明確合成路線中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的變化及相關(guān)的已知信息是解答本題的關(guān)鍵，（5）為解答的難點(diǎn)，熟悉有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型即可解答，題目難度中等．