Question

奶油中有一種只含C、H、O的化合物A．A可用作香料，其相對分子質(zhì)量為88，分子中C、H、O原子個數(shù)比為2：4：1．A中含有碳氧雙鍵，與A相關(guān)的反應(yīng)如下：

已知：①ROH+HBr（氫溴酸）

△

RBr+H₂O
②

HIO4

△

RCHO+R′CHO
（1）寫出A→E、E→F的反應(yīng)類型：A→E

取代反應(yīng)

、E→F

消去反應(yīng)

．
（2）寫出A、C、F的結(jié)構(gòu)簡式：A

、C

CH₃CHO

、F

．
（3）寫出B→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：

．
（4）在空氣中長時間攪拌奶油，A可轉(zhuǎn)化為相對分子質(zhì)量為86的化合物G，G的一氯代物只有一種，寫出G的結(jié)構(gòu)簡式：

．A→G的反應(yīng)類型為

氧化反應(yīng)

．

Answer 1

分析：A中含有C、H、O三種元素，相對分子質(zhì)量為88，分子中C、H、O原子個數(shù)比為2：4：1，可以確定A的分子式為C₄H₈O₂，已知A中含有碳氧雙鍵，所以一定還存在一個羥基，再結(jié)合題目的框圖信息，能與HBr和H₂反應(yīng)，故不可能為羧基，只能為醇羥基和羰基分別在不同的碳上．與HBr反應(yīng)后的產(chǎn)物能發(fā)生消去反應(yīng)，B能與HIO₄發(fā)生反應(yīng)，結(jié)合反應(yīng)信息，所以A中的羰基與羥基必須相鄰，從而得到A的結(jié)構(gòu)簡式為．順推可知，B為，C為CH₃CHO，D為二元酯類，結(jié)構(gòu)簡式為．由反應(yīng)信息①可知，E為，F(xiàn)為，G的相對分子質(zhì)量為86，兩個甲基結(jié)構(gòu)對稱，其一氯代物只有一種，則只可能是羥基被氧化成羰基．

解答：解：A中含有C、H、O三種元素，相對分子質(zhì)量為88，分子中C、H、O原子個數(shù)比為2：4：1，可以確定A的分子式為C₄H₈O₂，已知A中含有碳氧雙鍵，所以一定還存在一個羥基，再結(jié)合題目的框圖信息，能與HBr和H₂反應(yīng)，故不可能為羧基，只能為醇羥基和羰基分別在不同的碳上．與HBr反應(yīng)后的產(chǎn)物能發(fā)生消去反應(yīng)，B能與HIO₄發(fā)生反應(yīng)，結(jié)合反應(yīng)信息，所以A中的羰基與羥基必須相鄰，從而得到A的結(jié)構(gòu)簡式為．順推可知，B為，C為CH₃CHO，D為二元酯類，結(jié)構(gòu)簡式為．由反應(yīng)信息①可知，E為，F(xiàn)為，G的相對分子質(zhì)量為86，則只可能是羥基被氧化成羰基，兩個甲基結(jié)構(gòu)對稱，其一氯代物只有一種．
（1）A→E轉(zhuǎn)化中溴原子取代羥基，屬于取代反應(yīng)；
 E→F轉(zhuǎn)化過程中脫下1分子水形成C=C雙鍵，屬于消去反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（2）由上述分析可知，A為，C為CH₃CHO，F(xiàn)為，
故答案為：；CH₃CHO；；
（3）B→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（4）G的相對分子質(zhì)量為86，兩個甲基結(jié)構(gòu)對稱，其一氯代物只有一種，則只可能是羥基被氧化成羰基，故
G的結(jié)構(gòu)簡式：，A→G的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，
故答案為：；氧化反應(yīng)．

點評：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對反應(yīng)信息進(jìn)行利用，判斷A的結(jié)構(gòu)是解題關(guān)鍵，再結(jié)合反應(yīng)信息利用順推法推斷，是熱點題型，難度中等．