Question

磷是地殼中含量較為豐富的非金屬元素，主要以難溶于水的磷酸鹽如Ca₃(PO₄)₂等形式存在。它的單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。

（1）白磷(P₄)可由Ca₃(PO₄)₂、焦炭和SiO₂ 在一定條件下反應(yīng)獲得。相關(guān)熱化學(xué)方程式如下：

2Ca₃(PO₄)₂(s)+10C(s)₌₌₌ 6CaO(s)+P₄(s)+10CO(g) △H₁ =+3359.26 kJ·mol^－1

CaO(s)+SiO₂(s)₌₌₌ CaSiO₃(s)                  △H₂ =-89. 61 kJ·mol^－1

2Ca₃(PO₄)₂(s)+6SiO₂(s)+10C(s)₌₌₌ 6CaSiO₃(s)+P₄(s)+10CO(g)    △H₃

則△H₃ =            kJ·mol^－1。

（2）白磷中毒后可用CuSO₄溶液解毒，解毒原理可用下列化學(xué)方程式表示：

11P ₄+60CuSO₄+96H₂O₌₌₌ 20Cu₃P+24H₃PO₄+60H₂SO₄

60molCuSO₄能氧化白磷的物質(zhì)的量是       。

（3）磷的重要化合物NaH₂PO₄、Na₂HPO₄和Na₃PO₄可通過(guò)H₃PO₄與NaOH溶液反應(yīng)獲得，含磷各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH 的關(guān)系如右圖所示。

   ①為獲得盡可能純的NaH₂PO₄，pH應(yīng)控制在        ；pH=8時(shí)，溶液中主要含磷物種濃度大小關(guān)系為                           。 

   ②Na₂HPO₄ 溶液顯堿性，若向溶液中加入足量的CaCl₂ 溶液，溶液則顯酸性，其原因是

                                   (用離子方程式表示)。

（4）磷的化合物三氯氧磷()與季戊四醇()以物質(zhì)的量之比2：1 反應(yīng)時(shí)，可獲得一種新型阻燃劑中間體X，并釋放出一種酸性氣體。季戊四醇與X 的核磁共振氫譜如下圖所示。

    ①酸性氣體是         (填化學(xué)式)。

    ②X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為                    。

Answer 1

 (14分)

（1）2821. 6  （2）3 mol

（3）①4 ~5. 5(介于此區(qū)間內(nèi)的任意值或區(qū)間均可)  c(HPO₄^2－)>c(H₂PO₄^-)

②3Ca^2＋+2HPO₄^2－₌₌₌ Ca₃(PO₄)₂↓+2H^＋

（4）①HCl  ②