Question

許多硫的含氧酸鹽在醫(yī)藥、化工等方面有著重要的用途。

（1）重晶石（BaSO4）常做胃腸道造影劑。

已知：常溫下，Ksp（BaSO4）＝1.1×10－10。向BaSO4懸濁液中加入硫酸，當(dāng)溶液的pH＝2時，溶液中c（Ba2＋）＝ __。

（2）硫酸亞鐵銨晶體[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]常做分析劑。

①檢驗晶體中含有NH4+的方法為 。

②等物質(zhì)的量濃度的四種稀溶液：

a．（NH4）2Fe（SO4）2 b．NH4HSO4

c．（NH4） 2SO4 d．（NH4）2SO3，

其中c（NH4+）由大到小的順序為 __（填選項字母）。

（3）過二硫酸鉀（K2S2O8）常做強(qiáng)氧化劑，Na2S2O3常做還原劑。

①K2S2O8溶液與酸性MnSO4溶液混合，在催化劑作用下，可以觀察到溶液變?yōu)樽仙�，該反�?yīng)的離子方程式為 __。

②用鉑做電極，電解H2SO4和K2SO4的混合溶液可以制備K2S2O8，其陽極的電極反應(yīng)式為 __，電解過程中陰極附近溶液的pH將 __（填“增大”“減小”或“不變”）。

③產(chǎn)品中K2S2O8的含量可用碘量法測定。操作步驟為稱取0.3000 g產(chǎn)品于碘量瓶中，加50 mL水溶解；加入4.000 g KI固體（稍過量），振蕩使其充分反應(yīng)；加入適量醋酸溶液酸化，以 __為指示劑，用0.1000 mol·L－1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點（已知：I2＋2S2O32-=2I－＋S4O62-）。重復(fù)2次，測得平均消耗標(biāo)準(zhǔn)液21.00 mL。該產(chǎn)品中K2S2O8的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為（雜質(zhì)不參加反應(yīng)） __（列式并計算）。

 

Answer 1

（1）2.2×10－8mol/L

（2）①取少量晶體，加水溶解，再加入足量NaOH濃溶液加熱，生成能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體，則有NH4+

②a＞c＞d＞b

（3）①5S2O82-＋2Mn2＋＋8H2O10SO42-＋2MnO4-＋16H＋

②2SO42-－2e－=S2O82-（或2HSO4-－2e－=S2O82-＋2H＋）　增大

③淀粉

×100%＝94.50%

【解析】（1）Ksp＝c（Ba2＋）·c（SO42-），所以c（Ba2＋）＝mol/L＝2.2×10－8mol/L。（2）②因等物質(zhì)的量濃度，所以b最小，a相互抑制的雙水解、c單水解、d相互促進(jìn)的雙水解，所以c（NH4+）：a＞c＞d＞b。（3）①溶液變?yōu)樽仙�說明生成了MnO4-；②陽極失電子化合價升高：2SO42-－2e－=S2O82-，陰極H＋放電，水的電離平衡正向移動，c（OH－）增大；③K2S2O8具有強(qiáng)氧化性可以將I－氧化為I2，所以指示劑選擇淀粉，由S2O82-＋2I－=2SO42-＋I2和I2＋2S2O32-=2I－＋S4O62-，得關(guān)系n（S2O82-）～2n（S2O32-）。

點撥：本題考查離子反應(yīng)，考查考生綜合分析問題的能力。難度中等。