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在常溫、常壓、光照條件下，N₂在催化劑表面與水發(fā)生下列反應(yīng)：
2N₂ (g)+6H₂O(l)4NH₃ (g)+3O₂ (g)    ΔH＝ a kJ·mol^－1
上述反應(yīng)NH₃生成量與溫度的關(guān)系，常壓下達(dá)到平衡時(shí)測(cè)得部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表：

溫度 T/K	303	313	323
NH3生成量/(10－6 mol)	4.8	5.9	6.0

（1）此合成反應(yīng)的a      0 (填“＞”、“＜”或“＝”)。
（2）用水稀釋0.1 mol·L^－1氨水（設(shè)稀釋時(shí)溶液溫度不變），則溶液中隨著水量的增加而減小的是下列的     （填序號(hào)）：
A．c(NH₃·H₂O)     B．    C．c(H⁺)·c(OH^－)    D．
（3）工業(yè)用氨制取硝酸的氧化反應(yīng)為：4NH₃(g)+5O₂(g) 4NO(g)+6H₂O(g) ΔH＜0，若起始的物質(zhì)的量相同，則下列關(guān)系圖正確的是________(填序號(hào))：

A                      B                C            D
（4）在1L容積固定的密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng)，部分物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度如下表：

時(shí)間/濃度	c(NH3) (mol/L)	c(O2 ) (mol/L)	c(NO) (mol/L)
起始	0.8000	1.600	0.000
第4 min	0.3000	0.9750	0.5000
第6 min	0.3000	0.9750	0.5000
第8 min	0.7000	1.475	0.1000

 
反應(yīng)在第6 min到8min時(shí)改變了條件，改變的條件可能是___________________；在該條件下，平衡向_______移動(dòng)(填“左”或“右”)。

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I．香豆素是一種用途廣泛的香料，可用于配制香精以及制造日用化妝品和香皂等．某同學(xué)設(shè)計(jì)的香豆素的合成路線為：



（1）碳鏈增長的反應(yīng)是______；
（2）官能團(tuán)發(fā)生變化的反應(yīng)有______．
II．香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用．它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C₉H₆O₂．該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶�酸�?br>


專完成下列問題：
（1）寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡式______．
（2）化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．這類同分異構(gòu)體共有______種．
（3）在上述轉(zhuǎn)化過程中，反應(yīng)步驟B→C的目的是______．
（4）請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從

 （用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）．
例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為：CH₃CH₂OH

濃硫酸

170℃

CH₂=CH₂

高溫、高壓

催化劑

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15、（10分）

⑴結(jié)構(gòu)式（1分）；測(cè)定pH 或滴加Na₂CO₃溶液 或?qū)⒓姿岬渭拥降斡蟹犹�的NaOH溶液中（不能用Na，其它合理答案均可得分）（2分）

⑵（2分）測(cè)定HCOONa溶液的pH；或?qū)⒌萷H的HCOOH溶液和HCl溶液稀釋相同倍數(shù)，測(cè)其pH的變化；或比較等濃度甲酸和鹽酸的導(dǎo)電性等（合理均可給分）

⑶（2分）出現(xiàn)銀鏡，由于羥基對(duì)醛基的影響，導(dǎo)致甲酸中的醛基不具有典型醛基的性質(zhì)（1分。羧基中C原子和2個(gè)O原子之間形成1個(gè)大л鍵，而使甲酸分子中的醛基性質(zhì)不太典型）；或答稀氨水量不足，使甲酸與銀氨溶液混合后仍顯酸性（1分）

⑷ ① 甲酸在濃硫酸的作用下脫水生成CO和H₂O（1分）  

②（2分）

16、（8分  每空1分）

（1）              離子鍵、共價(jià)鍵（或非極性鍵）

（2）FeS₂  -1  （3）Fe₂O₃+6H⁺＝2Fe³⁺+3H₂O  Fe₂（SO₄）₃+6KOH=2Fe（OH）₃↓+3K₂SO₄

（4）Cu-2e=Cu²⁺   （5） 852

17. （12分）（1）SO₂+NaOH=NaHSO₃   (1分)   HSO₃^-+H⁺==SO₂+H₂O  (1分)

   (2) AB  (2分)     實(shí)驗(yàn)時(shí)間和加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液后生成沉淀的質(zhì)量  (2分)

   (3)變廢為肥，充分利用資源，降低污染 (2分)

(4)＋4  (2分)

(5)5CH₃OH+6NO₃^--+6H⁺  ==5CO₂+3N₂+13H₂O  (2分)

18．（共8分，每空2分）

（1）3NaClO₃+3H₂SO₄=2ClO₂↑+HClO₄+H₂O+3NaHSO₄

或  3NaClO₃+2H₂SO₄=2ClO₂↑+NaClO₄+H₂O+2NaHSO₄ 

（2）二氧化硫作為還原劑把ClO₂還原為NaClO₂

2ClO₂+SO₂+4OH^-=2ClO₂^-+SO₄^2-+2H₂O

（3）H₂SO₄

19．（12分）

⑴          （或          ），                              （2分，各1分）

⑵                                                                 （2分）

（3分）

⑶ ④、⑤、⑥              （寫對(duì)一個(gè)得一分，錯(cuò)一個(gè)扣一分，扣完為止，3分）

⑷ ①、③                                                    （2分，各1分）

20. （10分）（1）．2.8×10⁵  ；18  （2）．86.96%  （3）．  ；138

21、（12分）⑴分子  （2分） 1s2s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2   （2分）

⑵ACD  （2分）     ⑶①、③、④    （2分）   平面三角     （2分）

⑷LaNi₅或Ni₅La     （2分）

I．將0.050molSO₂和0.030molO₂放入容積為1L的密閉容器A中；將0.100molSO₂和0.060molO₂放入容積為1L的密閉容器B中，反應(yīng)：2SO₂(g)＋O₂(g) 2SO₃(g) ；△H＝－196.6kJ?mol^－1，恒溫恒容下達(dá)到平衡時(shí)，測(cè)得容器A中放出3.932 kJ的熱量，則容器A中SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率為            ；容器B中SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率（填“大于”、“小于”或“等于”）

       容器A中SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率；達(dá)到平衡的時(shí)間（填“A”或“B”）         容器比較短；

II．滴定分析法是化學(xué)分析法中的重要分析方法之一。滴定分析法就是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（即標(biāo)準(zhǔn)溶液），由滴定管滴加到被測(cè)定的物質(zhì)的溶液（即試液）中，直到化學(xué)反應(yīng)完全時(shí)為止，然后根據(jù)所用試劑溶液的濃度和體積，就可以求得被測(cè)組分的含量。

（1）  已知用0.10 mol/L HCl滴定 20.00ml

0.10 mol/L Na₂CO₃的滴定曲線如右圖所示：

① A處選用          作指示劑比較合適；

② 當(dāng)?shù)味ㄖ粱旌弦簆H接近4時(shí)，為了防止

終點(diǎn)出現(xiàn)過早，減少實(shí)驗(yàn)的誤差，應(yīng)劇烈地

搖動(dòng)溶液或加熱一會(huì)溶液，冷卻后再繼續(xù)滴

定，這樣做的理由是：

                                 ；

如果是采用加熱溶液的操作，應(yīng)如何進(jìn)行？

                                  ；

（2）（2）EDTA是乙二胺四乙酸的英文名稱的縮寫，

它是一種常用的滴定劑，市售試劑是其二水合二鈉

鹽。下表是EDTA與一些常見金屬離子形成絡(luò)合物

（用MY表示）的穩(wěn)定常數(shù)（溫度25^oC）：

陽離子

lgK_MY

陽離子

lgK_MY

Na^＋

1.66

Mn^2＋

13.87

Ca^2＋

10.96

Pb^2＋

18.04

lgK_MY值越大，表明金屬離子與EDTA形成的絡(luò)合物越穩(wěn)定，越難電離

根據(jù)上表給出的數(shù)據(jù)和你所學(xué)的知識(shí)，解釋為什么用CaY溶液可以排除體內(nèi)的鉛？

___________________________________________________________________________。

23．（12分）

黃鐵礦是我國大多數(shù)硫酸廠制取硫酸的主要原料。某化學(xué)興趣小組對(duì)某黃鐵礦石（主要成分為FeS₂）進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)探究。

[實(shí)驗(yàn)一]為測(cè)定硫元素的含量

Ⅰ．將m₁ g該黃鐵礦樣品放入如下圖所示裝置（夾持和加熱裝置省略）的石英管中，從a處不斷地緩緩?fù)ㄈ肟諝�，高溫灼燒石英管中的黃鐵礦樣品至反應(yīng)完全。石英管中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：4FeS₂＋11O₂2Fe₂O₃＋8SO₂

Ⅱ．反應(yīng)結(jié)束后，將乙瓶中的溶液進(jìn)行如下處理：

問題討論：

⑴．Ⅰ中，甲瓶內(nèi)所盛試劑是＿＿＿＿＿＿＿＿溶液。乙瓶內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑵．Ⅱ中，所加H₂O₂溶液（氧化劑）需足量的理由是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑶．該黃鐵礦中硫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

[實(shí)驗(yàn)二]設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn)方案測(cè)定鐵元素的含量

　　問題討論：

⑷．③中，需要用到的儀器除燒杯、玻璃棒、膠頭滴管外，還有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑸．②中，若選用鐵粉作還原劑，你認(rèn)為合理嗎？理由是：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

五、（本題包括1小題，9分）

25．（9分）

咖啡酸苯乙酯是一種天然抗癌藥物，在一定條件下能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：

請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻住?/p>

⑴．D分子中的官能團(tuán)是＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑵．高分子M的結(jié)構(gòu)簡式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑶．寫出A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑷．B→C發(fā)生的反應(yīng)類型有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑸．A的同分異構(gòu)體很多種，其中，同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體有＿＿＿＿種。

①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

③能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)；

④能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

(10分)已探明我國錳礦儲(chǔ)量占世界第三位，但富礦僅占6.4%，每年尚需進(jìn)口大量錳礦石。有人設(shè)計(jì)了把我國的貧菱錳礦（MnCO₃含量較低）轉(zhuǎn)化為高品位“菱錳礦砂”（MnCO₃含量高）的綠色工藝。該工藝流程如下圖所示：

已知焙燒反應(yīng)①的化學(xué)方程式：(NH₄)₂SO₄＋MnCO₃MnSO₄＋2NH₃↑＋CO₂↑＋H₂O。

（1）寫出反應(yīng)②的離子方程式_______________________________________。

（2）上述工藝流程中，可以循環(huán)利用的物質(zhì)有(NH₄)₂SO₄、____________、__________。從物料平衡角度看，理論上生產(chǎn)過程中_________（填“需要”或者“不需要”）添加(NH₄)₂SO₄。

（3）向物質(zhì)的量濃度均為0.01mol?L^－1的MnCl₂和BaCl₂混合溶液中，滴加Na₂CO₃溶液，先沉淀的是________（填離子符號(hào)）；當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，溶液中＝________。

[K_sp(BaCO₃)＝8.1×10^－9，K_sp(MnCO₃)＝1.8×10^－11]

（10分）（1）Mn^2＋＋2NH₃＋CO₂＋H₂O＝2NH₄^＋＋MnCO₃↓(2分)

（2）NH₃、CO₂ (2分)   不需要(2分)

（3）Mn^2＋(2分)   450(2分)

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