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[化學(xué)--有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
（一）蘇合香醇可以用作食用香精，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示．
（1）蘇合香醇的分子式為

C₈H₁₀O

C₈H₁₀O

，它不能發(fā)生的有機(jī)反應(yīng)類型有（填數(shù)字序號(hào)）

④⑥

④⑥

．
①取代反應(yīng)           ②加成反應(yīng)       ③消去反應(yīng)
④加聚反應(yīng)           ⑤氧化反應(yīng)       ⑥水解反應(yīng)
（二）有機(jī)物丙是一種香料，其合成路線如圖．其中甲的相對(duì)分子質(zhì)量通過(guò)質(zhì)譜法測(cè)得為88，它的核磁共振氫譜顯示只有三組峰；乙與蘇合香醇互為同系物．


（2）按照系統(tǒng)命名法，A的名稱是

2-甲基丙烯

2-甲基丙烯

．
（3）C與新制Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂

△

（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O

（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂

△

（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O

．
（4）丙中含有兩個(gè)-CH₃，在催化劑存在下1mol D與2mol H₂可以反應(yīng)生成乙，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

-CH=CHCHO

-CH=CHCHO

．
（5）甲與乙反應(yīng)的化學(xué)方程式為

（CH₃）₂CHCOOH+-CH₂CH₂CH₂OH（CH₃）₂CHCOOCH₂CH₂CH₂-+H₂O

（CH₃）₂CHCOOH+-CH₂CH₂CH₂OH（CH₃）₂CHCOOCH₂CH₂CH₂-+H₂O

．
（6）寫出符合下列條件的乙的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①苯環(huán)上有3個(gè)取代基或官能團(tuán)
②顯弱酸性
③苯環(huán)上 3個(gè)取代基或官能團(tuán)互不相鄰．

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化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)：

（1）驗(yàn)證醋酸、碳酸和苯酚溶液的酸性強(qiáng)弱的探究實(shí)驗(yàn)．利用如圖1所示的儀器和藥品，設(shè)計(jì)了一個(gè)簡(jiǎn)單的一次性完成乙酸、碳酸和苯酚溶液酸性強(qiáng)弱驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)裝置．畫出實(shí)驗(yàn)裝置圖并寫出驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式（有幾個(gè)寫幾個(gè)，可以不填滿，也可以補(bǔ)充）
①

CO₃^2-+2CH₃COOH=2CH₃COO^-+CO₂↑+H₂O

CO₃^2-+2CH₃COOH=2CH₃COO^-+CO₂↑+H₂O

；②

C₆H₅O^-+CO₂+H₂O→OH+HCO₃^-

C₆H₅O^-+CO₂+H₂O→OH+HCO₃^-

；③

無(wú)

無(wú)

．
（2）如圖2中的實(shí)驗(yàn)裝置可用于制取乙炔．請(qǐng)?zhí)羁眨?br />①圖2中，A管的作用

調(diào)節(jié)水面高度以控制反應(yīng)的發(fā)生和停止

調(diào)節(jié)水面高度以控制反應(yīng)的發(fā)生和停止

．制取乙炔的化學(xué)方程式是

CaC₂+2H₂OCa（OH）₂+C₂H₂↑

CaC₂+2H₂OCa（OH）₂+C₂H₂↑

．
②乙炔通入KMnO₄酸性溶液中觀察到的現(xiàn)象是

酸性高錳酸鉀溶液褪色

酸性高錳酸鉀溶液褪色

，乙炔發(fā)生了

氧化

氧化

反應(yīng)．
③乙炔通入溴的CCl₄溶液中觀察到的現(xiàn)象是

溴的四氯化碳溶液褪色

溴的四氯化碳溶液褪色

，乙炔發(fā)生了

加成

加成

反應(yīng)．
④為了安全，點(diǎn)燃乙炔前應(yīng)

檢驗(yàn)乙炔的純度

檢驗(yàn)乙炔的純度

，乙炔燃燒時(shí)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是

火焰明亮并伴有濃烈的黑煙

火焰明亮并伴有濃烈的黑煙

．

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[化學(xué)選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]
Q、R、X、Y、Z為周期表前四周期元素，原子序數(shù)依次遞增．已知：
①Q(mào)為元素周期表中原子半徑最小的元素；
②R的基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的原子軌道，且每種軌道中的電子總數(shù)相同；
③Y的基態(tài)原子的核外成對(duì)電子數(shù)是未成對(duì)電子數(shù)的3倍；
④Q、R、Y三種元素組成的一種化合物M是新裝修居室中常含有的一種有害氣體，Q、R兩種元素組成的原子個(gè)數(shù)比為1：1的化合物N是中學(xué)化學(xué)中常見(jiàn)的有機(jī)溶劑；
⑤Z有“生物金屬”之稱，Z⁴⁺離子和氬原子的核外電子排布相同．
請(qǐng)回答下列問(wèn)題（答題時(shí)，Q、R、X、Y、Z用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示）
（1）化合物M的空間構(gòu)型為

平面三角形

平面三角形

，其中心原子采取

sp²

sp²

雜化；化合物N在固態(tài)時(shí)的晶體類型為

分子晶體

分子晶體

．
（2）R、X、Y三種元素的第一電離能由小到大的順序?yàn)?!--BA-->

C＜O＜N

C＜O＜N

；
（3）由上述一種或多種元素組成的與RY₂互為等電子體的分子為

N₂O

N₂O

（寫分子式）
（4）由R、X、Y三種元素組成的RXY^-離子在酸性條件下可與NaClO溶液反應(yīng)，生成X₂、RY₂等物質(zhì)．該反應(yīng)的離子方程式為

2CNO^-+2H⁺+3ClO^-═N₂↑+2CO₂↑+3C1^-+H₂O

2CNO^-+2H⁺+3ClO^-═N₂↑+2CO₂↑+3C1^-+H₂O

．
（5）Z原子基態(tài)時(shí)的外圍電子排布式為

3d²4s²

3d²4s²

；Z的一種含氧酸鋇鹽的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶體內(nèi)與每個(gè)Z原子等距離且最近的氧原子數(shù)為

6

6

．

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[化學(xué)-選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
對(duì)羥基苯甲酸丁酯（俗稱尼泊金丁酯）可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得．以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線：

已知以下信息：
①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羧基；②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1﹕1．
回答下列問(wèn)題：
（1）A的化學(xué)名稱為

甲苯

甲苯

；
（2）由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為

，該反應(yīng)的類型為

取代

取代

；
（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

；
（4）F的分子式為

C₇H₄O₃Na₂

C₇H₄O₃Na₂

；
（5）G 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

；
（6）E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有

13

13

種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2﹕2﹕1的是

（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．

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[化學(xué)-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
一氯乙酸（ClCH₂COOH）是無(wú)色晶體，可溶于水，其水溶液顯酸性，是重要的有機(jī)反應(yīng)中間體，可進(jìn)行多種反應(yīng)．
（1）一定條件下，一氯乙酸與苯可直接合成苯乙酸，其反應(yīng)方程式是

ClCH₂COOH+→-CH₂COOH+HCl

ClCH₂COOH+→-CH₂COOH+HCl

（不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）．
（2）工業(yè)上將一氯乙酸、2-丙醇與濃硫酸混合加熱制備一氯乙酸異丙酯，一氯乙酸異丙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

ClCH₂COOCH（CH₃）₂

ClCH₂COOCH（CH₃）₂

；反應(yīng)過(guò)程中，可能產(chǎn)生的有機(jī)副產(chǎn)物有異丙醚[（CH₃）₂CHOCH（CH₃）₂]和

CH₃CH=CH₂

CH₃CH=CH₂

（填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．
（3）pKa常用于表示物質(zhì)的酸性強(qiáng)弱，pKa的數(shù)值越小，該物質(zhì)的酸性越強(qiáng)．已知鹵素原子對(duì)飽和脂肪酸的酸性影響具有相似性．25℃時(shí)一些鹵代飽和脂肪酸的pKa數(shù)值如下：

鹵代酸	F3CCOOH	Cl3CCOOH	F2CHCOOH	FCH2COOH	CH3CH2CHClCOOH
pKa	0.23	0.65	1.24	2.66	2.85
鹵代酸	ClCH2COOH	BrCH2COOH	ICH2COOH	CH3CHClCH2COOH	Cl③CH2CH2CH2COOH
pKa	2.86	2.90	3.18	4.06	4.52

可見(jiàn)，25℃時(shí)鹵素原子對(duì)鹵代飽和脂肪酸的酸性影響有（寫出2條即可）：
①

鹵原子離羧基位置越遠(yuǎn)，酸性越弱

鹵原子離羧基位置越遠(yuǎn)，酸性越弱

；
②

含有相同鹵素原子的鹵代乙酸的酸性隨鹵素原子個(gè)數(shù)的增多而增強(qiáng)

含有相同鹵素原子的鹵代乙酸的酸性隨鹵素原子個(gè)數(shù)的增多而增強(qiáng)

；
③

一鹵代乙酸的酸性按F、Cl、Br、I的順序依次減弱

一鹵代乙酸的酸性按F、Cl、Br、I的順序依次減弱

；
根據(jù)上述數(shù)據(jù)和規(guī)律判斷，Cl₂CHCOOH的pKa的數(shù)值范圍為

1.24～2.86

1.24～2.86

．

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一、選擇題(本題包括9小題，每小題3分，共27分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。)

1．C    2．B    3．B    4．B    5．D    6．D    7．B    8．A    9．B

二、選擇題(本題包括9小題，每小題4分，共36分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意。若正確答案包括兩個(gè)選項(xiàng)，只選一個(gè)且正確得2分，但只要選錯(cuò)一個(gè)就得0分)

10．C   11．C   12．BC   13．D   14．AC   15．AD   16．AB   17．D   18．BD

三、(本題包括3小題，共32分)

19．(10分)

(1)① [或和](2分)

②將晶體在干燥的氣流中加熱(1分)

(2)①                       (2分)

②關(guān)閉，打開，通入足量空氣后，再打開，關(guān)閉 (2分)

③D中堿石灰會(huì)吸收空氣中水蒸氣和等酸性氣體，產(chǎn)生誤差，測(cè)得偏大，偏小(2分)

④(2分)

20．(12分)

(2)  (1分)  (3)②③(2分)

(5)①(1分)

(血紅色)(1分)

②氧化，使平衡左移，紅色消失(2分)

③取一支試管，加入少量溶液和幾滴溶液，溶液變?yōu)榧t色，再加入適量振蕩，產(chǎn)生氣泡，紅色褪去，說(shuō)明是氧化了溶液的離子使溶液褪色(2分)

說(shuō)明：(1)加入與溶液的順序可以互換；(2)上面離子方程式的寫成不扣分；(3)簡(jiǎn)答中要有儀器、試劑、操作、現(xiàn)象、結(jié)論共5個(gè)要點(diǎn)，現(xiàn)象“產(chǎn)生氣泡”和“紅色褪去”2點(diǎn)不能少；(4)若把“溶液褪色”答成“溶液變?yōu)辄S色或棕色”照樣給分。

(6)第六步：還原性(1分)  在人體血紅蛋白中起傳送的作用，沒(méi)有此功能，服用可防止藥品的氧化成(或答成人體只能吸收，在人體血紅蛋白中起傳送的作用，服用可防止藥品的氧化成 )(2分)

21．(10分)

(1) 、  (2) 、    (3) 、 (每空1分，全對(duì)4分，可以互換)

(5)  (1分)    (1分)

(6)    (2分)

(7)將沉淀A、F洗滌，小心干燥，分別稱量(2分)

四、(本題包括3小題，共37分)

22．(共10分)

(1)  (2分)

(2) 、 (2分)；  不需要(1分)

(3)22%  (2分)

(4)  (1分)；  450(2分)

23．(15分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

(1)    (2分)

(2)乙(1分)   流程乙中原料來(lái)源豐富，價(jià)格低，工藝流程簡(jiǎn)單、技術(shù)成熟。(2分)

(3)①AD(2分)

②經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、冷卻至10℃結(jié)晶、過(guò)濾(2分)

③ (1分)  取出少許濾液置于試管，加稀鹽酸至溶液呈酸性后，過(guò)濾得出，再往濾液中加溶液，如有白色沉淀即可證明含有(2分)

④解：若該反應(yīng)完全得到：

(1分)

若蒸發(fā)濃縮得到的溶液為飽和溶液，其所含的：

(1分)

，則該溶液尚未飽和，70℃時(shí)沒(méi)有晶體析出。(1分)

24．(11分)

(1)   (2分)       

(2)0.75(2分)

(3)①c；(1分)②參看右圖(2分)

(4)  (2分)

(5)B、D(2分)

五、(本題包括1小題，9分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

25．(9分)

(1)AD(2分)

(2)Ⅰ．甲酸鈉；氧化反應(yīng)，取代反應(yīng)。(3分)

Ⅱ．反應(yīng)②：(2分)

反應(yīng)⑥：(2分)

六、選做題(本題包括2小題，每小題10分�？忌�只能選做一題。26小題為“有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)”內(nèi)容的試題，27小題為“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”內(nèi)容的試題)

26．(10分)答：

(1)①液體分為兩層，上層液體無(wú)色，下層液體仍是紅棕色；②溴水褪色，產(chǎn)生白色渾濁；③活潑。(每空1分，共3分)

(2)Ⅰ．  (1分)

Ⅱ．(2分)

(3) Ⅰ．(2分)

Ⅱ．先將保護(hù)起來(lái)，防止酚羥基被氧化，通過(guò)反應(yīng)⑥再重新生成酚羥基。(1分)

Ⅲ．過(guò)量，使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；或邊反應(yīng)邊蒸餾降低的濃度，使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。(1分)

27．(10分)

(1)   (1分)

(2) 分子結(jié)構(gòu)為，鍵能大，難斷裂生成氮的化合物

分子結(jié)構(gòu)為，鍵能小，易斷裂生成氯的化合物  (2分)

(3) 分子中的原子采取雜化，分子中的原子采取雜化(2分)，D(1分)

(4)6(1分)；①離子晶體的晶格能愈大，晶體熔點(diǎn)愈高  ②晶體中離子電荷數(shù)愈大，晶格能愈大，熔點(diǎn)愈高  ③晶體中離子間距離愈小，晶格能愈大，熔點(diǎn)愈高(2分，答對(duì)2條即可)

(5)    (1分)