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已知信息1：含有活潑氫的有機(jī)物與胺和甲醛發(fā)生三分子之間的縮合反應(yīng)，放出水分子，稱為Mannich反應(yīng)．

已知信息2：

已知信息3：
①室溫下，一鹵代烷（RX）與金屬鎂在干燥乙醚中作用，生成有機(jī)鎂化合物：
RX+Mg

乙醚

室溫

RMgX，這種產(chǎn)物叫格氏試劑．它可以與醛、酮、酯發(fā)生反應(yīng)，可用來合成烷烴、烯烴、醇、醛、酮、羧酸等一系列化合物．如：
R′-CHO+RMgX→R′+Mg（OH）X
某種抗痙攣藥物E的合成路線如下：

上述反應(yīng)部分產(chǎn)物已略去，根據(jù)所給信息，回答下列問題
（1）已知A的核磁共振氫譜只有一個(gè)吸收峰，寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式
A

 

    B

 

   E

 

（2）寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式

 

反應(yīng)類型

 

（3）中手性碳原子數(shù)為

 

個(gè)
（4）以乙烯為基本原料合成3-甲基-3-戊醇（無機(jī)原料自選）

 

．

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（2011?佛山一模）多晶硅（硅單質(zhì)的一種）被稱為“微電子大廈的基石”，制備中副產(chǎn)物以SiCl₄為主，它對環(huán)境污染很大，能遇水強(qiáng)烈水解，放出大量的熱．研究人員利用SiCl₄水解生成的鹽酸和鋇礦粉（主要成份為BaCO₃，且含有鐵、鎂等離子）制備BaCl₂?2H₂O，工藝流程如下．

已知：①常溫下Fe³⁺、Mg²⁺完全沉淀的pH分別是：3.4、12.4．
②M （BaCO₃）=197g/mol，M（BaCl₂?2H₂O）=244g/mol
（1）SiCl₄水解反應(yīng)的方程式為

SiCl₄+4H₂O=H₄SiO₄↓+4HCl

SiCl₄+4H₂O=H₄SiO₄↓+4HCl

．已知：
SiCl₄（s）+H₂（g）=SiHCl₃（s）+HCl（g）△H₁=+47kJ/mol  
SiHCl₃（s）+H₂（g）=Si（s）+3HCl（g）△H₂=+189kJ/mol
則由SiCl₄制備硅的熱化學(xué)方程式為

SiCl₄（s）+2H₂（g）=Si（s）+4HCl（g）△H=+236kJ/mol

SiCl₄（s）+2H₂（g）=Si（s）+4HCl（g）△H=+236kJ/mol

．
（2）加鋇礦粉并調(diào)節(jié)pH=7的作用是使BaCO₃轉(zhuǎn)化為BaCl₂和

使Fe³⁺完全沉淀

使Fe³⁺完全沉淀

．
（3）加20% NaOH調(diào)節(jié)pH=12.5，得到濾渣A的主要成分是

Mg（OH）₂

Mg（OH）₂

．
（4）BaCl₂濾液經(jīng)

蒸發(fā)濃縮

蒸發(fā)濃縮

、

過濾

過濾

、過濾、洗滌，再經(jīng)真空干燥后得到BaCl₂?2H₂O．
（5）10噸含78.8% BaCO₃的鋇礦粉理論上最多能生成BaCl₂?2H₂O

9.76

9.76

噸．

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（2010?揚(yáng)州模擬）多晶硅（硅單質(zhì)的一種）被稱為“微電子大廈的基石”，制備中副產(chǎn)物以SiCl₄為主，它對環(huán)境污染很大，能遇水強(qiáng)烈水解，放出大量的熱．研究人員利用SiCl₄水解生成的鹽酸和鋇礦粉（主要成份為BaCO₃，且含有鈣、鐵、鎂等離子）制備BaCl₂?2H₂O，工藝流程如下．已知常溫下Fe³⁺、Mg²⁺完全沉淀的pH分別是：3.4、12.4． 
  
（1）SiCl₄水解控制在40℃以下的原因是

防止HCl揮發(fā)污染環(huán)境或控制SiCl₄的水解速率，防止反應(yīng)過于劇烈

防止HCl揮發(fā)污染環(huán)境或控制SiCl₄的水解速率，防止反應(yīng)過于劇烈

．
已知：SiCl₄（s）+H₂（g）=SiHCl₃（s）+HCl（g）△H₁=+47kJ/mol；SiHCl₃（s）+H₂（g）=Si（s）+3HCl（g）△H₂=+189kJ/mol
則由SiCl₄制備硅的熱化學(xué)方程式為

SiCl₄（s）+2H₂（g）=Si（s）+4HCl（g）△H=+236kJ/mol

SiCl₄（s）+2H₂（g）=Si（s）+4HCl（g）△H=+236kJ/mol

．
（2）加鋇礦粉時(shí)生成BaCl₂的離子反應(yīng)方程式是

BaCO₃+2H⁺=Ba²⁺+CO₂+H₂O↑

BaCO₃+2H⁺=Ba²⁺+CO₂+H₂O↑

．
（3）加20% NaOH調(diào)節(jié)pH=12.5，得到濾渣A的主要成分是

Mg（OH）₂、Ca（OH）₂

Mg（OH）₂、Ca（OH）₂

，控制溫度70℃的目的是

確保鈣離子完全除去（或溫度越高，Ca（OH）₂溶解度越�。�

確保鈣離子完全除去（或溫度越高，Ca（OH）₂溶解度越�。�

．
（4）BaCl₂濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾，再經(jīng)真空干燥后得到?2H₂O．實(shí)驗(yàn)室中蒸發(fā)濃縮用到的含硅酸鹽的儀器有

3

3

種．
（5）為體現(xiàn)該工藝的綠色化學(xué)思想，該工藝中能循環(huán)利用的物質(zhì)是

BaCl₂溶液

BaCl₂溶液

．

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多晶硅（硅單質(zhì)的一種）被稱為“微電子大廈的基石”，制備中副產(chǎn)物以SiCl₄為主，它對環(huán)境污染很大，能遇水強(qiáng)烈水解，放出大量的熱．研究人員利用SiCl₄水解生成的鹽酸和鋇礦粉（主要成份為BaCO₃，且含有鐵、鎂等離子）制備BaCl₂?2H₂O，工藝流程如下．已知：①常溫下Fe³⁺、Mg²⁺完全沉淀的pH分別是：3.4、12.4．
②M （BaCO₃）=197g/mol，M（BaCl₂?2H₂O）=244g/mol

（1）SiCl₄水解反應(yīng)的方程式為

SiCl₄+4H₂O=H₄SiO₄↓+4HCl．

SiCl₄+4H₂O=H₄SiO₄↓+4HCl．

，SiCl₄水解控制在40℃的原因是

防止HCl揮發(fā)污染環(huán)境或控制SiCl₄的水解速率，防止反應(yīng)過于劇烈

防止HCl揮發(fā)污染環(huán)境或控制SiCl₄的水解速率，防止反應(yīng)過于劇烈

．
（2）已知：SiCl₄（s）+H₂（g）=SiHCl₃（s）+HCl（g）△H₁=+47kJ/mol
SiHCl₃（s）+H₂（g）=Si（s）+3HCl（g）△H₂=+189kJ/mol則由SiCl₄制備硅的熱化學(xué)方程式為

SiCl₄（s）+2H₂（g）=Si（s）+4HCl（g）△H=+236kJ/mol

SiCl₄（s）+2H₂（g）=Si（s）+4HCl（g）△H=+236kJ/mol

．
（3）加鋇礦粉并調(diào)節(jié)pH=7的作用是使BaCO₃轉(zhuǎn)化為BaCl₂和

使Fe³⁺完全沉淀

使Fe³⁺完全沉淀

．
（4）加20% NaOH調(diào)節(jié)pH=12.5，得到濾渣A的主要成分是

Mg（OH）₂

Mg（OH）₂

．
（5）BaCl₂濾液經(jīng)

蒸發(fā)濃縮

蒸發(fā)濃縮

、冷卻結(jié)晶、

過濾

過濾

、洗滌，再經(jīng)真空干燥后得到BaCl₂?2H₂O．

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一、選擇題(本題包括9小題，每小題3分，共27分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。)

1．C    2．B    3．B    4．B    5．D    6．D    7．B    8．A    9．B

二、選擇題(本題包括9小題，每小題4分，共36分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意。若正確答案包括兩個(gè)選項(xiàng)，只選一個(gè)且正確得2分，但只要選錯(cuò)一個(gè)就得0分)

10．C   11．C   12．BC   13．D   14．AC   15．AD   16．AB   17．D   18．BD

三、(本題包括3小題，共32分)

19．(10分)

(1)① [或和](2分)

②將晶體在干燥的氣流中加熱(1分)

(2)①                       (2分)

②關(guān)閉，打開，通入足量空氣后，再打開，關(guān)閉 (2分)

③D中堿石灰會吸收空氣中水蒸氣和等酸性氣體，產(chǎn)生誤差，測得偏大，偏小(2分)

④(2分)

20．(12分)

(2)  (1分)  (3)②③(2分)

(5)①(1分)

(血紅色)(1分)

②氧化，使平衡左移，紅色消失(2分)

③取一支試管，加入少量溶液和幾滴溶液，溶液變?yōu)榧t色，再加入適量振蕩，產(chǎn)生氣泡，紅色褪去，說明是氧化了溶液的離子使溶液褪色(2分)

說明：(1)加入與溶液的順序可以互換；(2)上面離子方程式的寫成不扣分；(3)簡答中要有儀器、試劑、操作、現(xiàn)象、結(jié)論共5個(gè)要點(diǎn)，現(xiàn)象“產(chǎn)生氣泡”和“紅色褪去”2點(diǎn)不能少；(4)若把“溶液褪色”答成“溶液變?yōu)辄S色或棕色”照樣給分。

(6)第六步：還原性(1分)  在人體血紅蛋白中起傳送的作用，沒有此功能，服用可防止藥品的氧化成(或答成人體只能吸收，在人體血紅蛋白中起傳送的作用，服用可防止藥品的氧化成 )(2分)

21．(10分)

(1) 、  (2) 、    (3) 、 (每空1分，全對4分，可以互換)

(5)  (1分)    (1分)

(6)    (2分)

(7)將沉淀A、F洗滌，小心干燥，分別稱量(2分)

四、(本題包括3小題，共37分)

22．(共10分)

(1)  (2分)

(2) 、 (2分)；  不需要(1分)

(3)22%  (2分)

(4)  (1分)；  450(2分)

23．(15分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

(1)    (2分)

(2)乙(1分)   流程乙中原料來源豐富，價(jià)格低，工藝流程簡單、技術(shù)成熟。(2分)

(3)①AD(2分)

②經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、冷卻至10℃結(jié)晶、過濾(2分)

③ (1分)  取出少許濾液置于試管，加稀鹽酸至溶液呈酸性后，過濾得出，再往濾液中加溶液，如有白色沉淀即可證明含有(2分)

④解：若該反應(yīng)完全得到：

(1分)

若蒸發(fā)濃縮得到的溶液為飽和溶液，其所含的：

(1分)

，則該溶液尚未飽和，70℃時(shí)沒有晶體析出。(1分)

24．(11分)

(1)   (2分)       

(2)0.75(2分)

(3)①c；(1分)②參看右圖(2分)

(4)  (2分)

(5)B、D(2分)

五、(本題包括1小題，9分) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

25．(9分)

(1)AD(2分)

(2)Ⅰ．甲酸鈉；氧化反應(yīng)，取代反應(yīng)。(3分)

Ⅱ．反應(yīng)②：(2分)

反應(yīng)⑥：(2分)

六、選做題(本題包括2小題，每小題10分�？忌�只能選做一題。26小題為“有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)”內(nèi)容的試題，27小題為“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”內(nèi)容的試題)

26．(10分)答：

(1)①液體分為兩層，上層液體無色，下層液體仍是紅棕色；②溴水褪色，產(chǎn)生白色渾濁；③活潑。(每空1分，共3分)

(2)Ⅰ．  (1分)

Ⅱ．(2分)

(3) Ⅰ．(2分)

Ⅱ．先將保護(hù)起來，防止酚羥基被氧化，通過反應(yīng)⑥再重新生成酚羥基。(1分)

Ⅲ．過量，使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動；或邊反應(yīng)邊蒸餾降低的濃度，使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動。(1分)

27．(10分)

(1)   (1分)

(2) 分子結(jié)構(gòu)為，鍵能大，難斷裂生成氮的化合物

分子結(jié)構(gòu)為，鍵能小，易斷裂生成氯的化合物  (2分)

(3) 分子中的原子采取雜化，分子中的原子采取雜化(2分)，D(1分)

(4)6(1分)；①離子晶體的晶格能愈大，晶體熔點(diǎn)愈高  ②晶體中離子電荷數(shù)愈大，晶格能愈大，熔點(diǎn)愈高  ③晶體中離子間距離愈小，晶格能愈大，熔點(diǎn)愈高(2分，答對2條即可)

(5)    (1分)