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（10分） 生物相容性好、抗凝血性優(yōu)良的納米醫(yī)用材料的分子設(shè)計(jì)、合成、表征及其在生物體內(nèi)構(gòu)效關(guān)系與機(jī)理研究，是當(dāng)今世界材料、生物、醫(yī)學(xué)、藥學(xué)及其相關(guān)交叉學(xué)科研究領(lǐng)域的前沿。聚氨酯（Polyurethane，PU）指的是主鏈上含有氨基甲酸酯（-NHCOO-）特征基團(tuán)的一類高聚物，由多異氰酸酯與聚醚型或聚酯型多元醇反應(yīng)制得（-N=C=O + HO → -NHCOO-）, 聚氨酯彈性體兼具良好的生物穩(wěn)定性和抗凝血性，大量的聚醚型聚氨酯被用作人工心臟瓣膜、人造血管等醫(yī)用材料。

2004年日本化學(xué)家以4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯（OCN-R-NCO，MDI）、聚四氫呋喃醚二醇（）、三乙基胺[N(CH₂CH₃)₃]、二羥甲基丙酸[HOCH₂C（CH₂OH）(CH₃)CO₂H]（以上原料的物質(zhì)的量比為4：2：1：1）為原料，經(jīng)兩步合成了一種帶正電的羧氨兩性離子修飾的PU納米（APU）微乳液（如圖1中示意圖所示）。中國(guó)科學(xué)工作者，在此基礎(chǔ)上得到了分布均勻的納米粉末及其固體核磁圖譜（見(jiàn)圖1所示）；證明了該納米表面的結(jié)構(gòu)；并進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行了磷酸化表面構(gòu)建（如圖2-3所示），得到帶負(fù)電的納米粒子（APU-PO₄^3-）。該APU-PO₄^3-納米粒子粉體，其粒徑分散窄，結(jié)構(gòu)和性能穩(wěn)定，并具有良好的生物相容性和抗凝血性能。

醫(yī)學(xué)研究工作者對(duì)此生物相容性好的納米材料提出了希望：即在其內(nèi)包入生物學(xué)示蹤物Co，而使其能成為生物體內(nèi)醫(yī)用失蹤材料。古希臘人曾將Co緩慢溶解在HCl中，利用其所得的化合物B制造有色玻璃；但在B溶液中NaOH，會(huì)先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀C，后出現(xiàn)粉紅色沉淀D，最后慢慢轉(zhuǎn)化為棕褐色E；在B溶液中滴加同濃度的氨水，會(huì)先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀C，后沉淀C溶解并最后慢慢轉(zhuǎn)化為橙黃色溶液F； Co的金屬有機(jī)化合物在有機(jī)合成和工業(yè)均相催化過(guò)程中有重要應(yīng)用價(jià)值。如苯乙炔Co配合物，Co₂(PhC₂Ph)(CO)₆ 。

問(wèn)題：根據(jù)上述條件

11-1 請(qǐng)寫出帶正電的APU 納米微乳液的合成反應(yīng)方程式；

11-2 回答常溫條件下PO₄^3-與APU納米微乳液有幾種可能結(jié)合方式，實(shí)驗(yàn)依據(jù)是什么？PO₄^3-在APU納米微乳液中最靠近那個(gè)基團(tuán)（可以在圖1 中標(biāo)出）？

11-3 請(qǐng)寫出B-F 物質(zhì)的分子式；

B___________；C___________；D___________；E___________；F___________；

11-4 請(qǐng)畫出配合物Co₂ (PhC₂Ph)(CO)₆結(jié)構(gòu)示意圖。

二、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)式：

5、                        

6、CH₂ =CH₂ + Br₂CH₂BrCH₂Br

7、CH₂ =CH₂ + H₂O CH₃CH₂OH                    

8、

9、                   

11、CH ≡ CH + Br₂CHBr=CHBr                        

CHBr = CHBr+ Br₂CHBr₂CHBr₂

12、

14、

15、

16、

17、

18、                       

19、

20、2CH₃CH₂OH+2Na2CH₃CH₂ONa+ H₂↑ü                            

21、

23、                      

25、

26、

27、

28、                      

29、CH₃CHO +2Ag(NH₃)₂OH H₂O+2Ag↓?+3NH₃+CH₃COONH₄

30、乙醛與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)：Cu²⁺  +2OH^-  = Cu(OH)₂↓?

31、2CH₃COOH+Na₂CO₃ 2CH₃COONa+CO₂↑ +H₂O                    

32、

33、CH₃COOCH₂CH₃+H₂OCH₃COOH +CH₃CH₂OH                

35、

一、有機(jī)物的官能團(tuán)：

1. 碳碳雙鍵：    2、碳碳叁鍵： 

3、鹵（氟、氯、溴、碘）原子：-X  4、（醇、酚）羥基：-OH   

5、醛基：-CHO      6、羧基：-COOH

二、有機(jī)反應(yīng)類型：

取代反應(yīng)：有機(jī)物分子里的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。

加成反應(yīng)：有機(jī)物分子里不飽和的碳原子跟其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合的反應(yīng)。

加成聚合（加聚）反應(yīng)：不飽和的單體聚合成高分子的反應(yīng)。

消去反應(yīng)：從一個(gè)分子脫去一個(gè)小分子(如水.鹵化氫),因而生成不飽和化合物的反應(yīng)。                                                                           氧化反應(yīng)：有機(jī)物得氧或去氫的反應(yīng)。    還原反應(yīng)：有機(jī)物加氫或去氧的反應(yīng)。

酯化反應(yīng)：醇和酸起作用生成酯和水的反應(yīng)。

水解反應(yīng)：化合物和水反應(yīng)生成兩種或多種物質(zhì)的反應(yīng)(有鹵代烴、酯、糖等)

同分異構(gòu)體：幾種化合物具有相同的分子式，但具有不同的結(jié)構(gòu)式。                                                              1、碳架異構(gòu)2、官能團(tuán)位置異構(gòu)3、官能團(tuán)種類異構(gòu)（即物質(zhì)種類改變了）：醇/酚、羧酸/酯、烯醇/醛                                                                                                                                                        三、有機(jī)物燃燒通式烴：C_xH_y＋(x＋)O₂ → xCO₂＋H₂O                                                     烴的含氧衍生物： C_xH_yO_z＋(x＋－)O₂ → xCO₂＋H₂O

四、有機(jī)合成路線：

_{補(bǔ)充：}

_1、

、各類有機(jī)物的通式、及主要化學(xué)性質(zhì)                                                                          烷烴C_nH_2n+2    僅含C—C鍵   與鹵素等發(fā)生取代反應(yīng)、熱分解                                   烯烴C_nH_2n    含C==C鍵   與鹵素等發(fā)生加成反應(yīng)、與高錳酸鉀發(fā)生氧化反應(yīng)、聚合反應(yīng)                               炔烴C_nH_2n-2  含C≡C鍵  與鹵素等發(fā)生加成反應(yīng)、與高錳酸鉀發(fā)生氧化反應(yīng)、聚合反應(yīng)                                苯（芳香烴）C_nH_2n-6           與鹵素等發(fā)生取代反應(yīng)、與氫氣等發(fā)生加成反應(yīng)                                                  （甲苯、乙苯等苯的同系物可以與高錳酸鉀發(fā)生氧化反應(yīng)）                                                                                                 鹵代烴：C_nH_2n+1X       醇：C_nH_2n+1OH或C_nH_2n+2O            苯酚：遇到FeCl₃溶液顯紫色                                                                                        醛：C_nH_2nO            羧酸：C_nH_2nO₂               酯：C_nH_2nO₂                                                                蛋白質(zhì)：濃的無(wú)機(jī)鹽（NH₄）₂SO₄.Na₂SO₄使其鹽析；加熱.紫外線.X射線.強(qiáng)酸.強(qiáng)堿.重金屬(Pb²⁺.Cu²⁺.Hg²⁺)及

有機(jī)物(甲醛.酒精.苯甲酸)使蛋白質(zhì)變性；濃硝酸使蛋白質(zhì)顏色變黃;蛋白質(zhì)灼燒時(shí),會(huì)有焦味.     

五、有機(jī)物燃燒通式烴：C_xH_y＋(x＋)O₂ → xCO₂＋H₂O                                                     烴的含氧衍生物： C_xH_yO_z＋(x＋－)O₂ → xCO₂＋H₂O

六、有機(jī)合成路線：

_{補(bǔ)充：}

_1、

2、

3、

4、

5、

6、

7、

8、

9、

                       10、

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