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向一定量的K₂CO₃溶液中緩慢地滴加稀鹽酸，并不斷攪拌。隨著鹽酸的加入，溶液中離子數(shù)目也相應(yīng)地發(fā)生變化，如下圖所示，各條曲線與溶液中離子數(shù)目的大致對(duì)應(yīng)關(guān)系描述正確的是(　　)

A．NS：K^＋；    MP：H^＋；       QR：C；      OT：HC；    RU：Cl^－

B．NS：K^＋；    MP：C；     OQR：HC；    OT：Cl^－；      RU：H^＋

C．NS：K^＋；    MP：Cl^－；       QR：H^＋；        OT：HC；    RU：C

D．NS：K^＋；    MP：H^＋；       OQR：Cl^－；      OT：C；     RU：HC

RuO₄與C₂H₄、H₂O₂－H₂O發(fā)生下列一系列反應(yīng)：

�、佟ⅱ�、⑤、⑥、⑦中加入H₂O₂－H₂O，③、④中加入C₂H₄。A與B、E與F有相同的化學(xué)式，但是不屬于立體異構(gòu)體。

�、耪�(qǐng)畫出上圖A～F各字母所代表的化合物的結(jié)構(gòu)式并標(biāo)出Ru的氧化態(tài)。

⑵說(shuō)明H₂O₂－H₂O在上述系列反應(yīng)中起哪些作用？

⑶H₂O₂與其它物質(zhì)反應(yīng)時(shí)，還能起什么作用？試用化學(xué)反應(yīng)方程式說(shuō)明。

（12分）車載甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池（PEMFC)將甲醇蒸氣轉(zhuǎn)化為氫氣的工 藝有兩種：（1）水蒸氣變換（重整）法；（2）空氣氧化法。兩種工藝都得 到副產(chǎn)品CO。

1．分別寫出這兩種工藝的化學(xué)方程式，通過(guò)計(jì)算，說(shuō)明這兩種工藝的優(yōu)缺點(diǎn)。有關(guān)資料（298 .15K）列于表3。

表3  物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)

2．上述兩種工藝產(chǎn)生的少量CO會(huì)吸附在燃料電池的Pt或其他貴金屬催化劑表面，阻礙H₂的吸附和電氧化，引起燃料電池放電性能急劇下降，為此，開發(fā)了除去CO的方法�，F(xiàn)有一組實(shí)驗(yàn)結(jié)果（500K）如表4。

表中P_CO、P_O2 分別為CO和O₂的分壓；r_co為以每秒每個(gè)催化劑Ru活性位上所消耗的CO分子數(shù)表示的CO的氧化速率。（1）求催化劑Ru上CO氧化反應(yīng)分別對(duì)CO和O₂的反應(yīng)級(jí)數(shù)（取整數(shù)），寫出 速率方程。（2）固體Ru表面具有吸附氣體分子的能力，但是氣體分子只有碰到空活性位才可能發(fā)生吸附作用。當(dāng)已吸附分子的熱運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能足以克服固體引力場(chǎng)的勢(shì)壘時(shí)，才能脫附，重新回到氣相。假設(shè)CO和O₂的吸附與脫附互不影響，并且表面是均勻的，以θ表示氣體分子覆蓋活性位的百分?jǐn)?shù)（覆蓋度），則氣體的吸附速率與氣體的壓力成正比，也與固體表面的空活性位數(shù)成正比。研究提出CO在Ru上的氧化反應(yīng)的一種機(jī)理如下：

其中kco,ads、 kco,des分別為CO在Ru的活性位上的吸附速率常數(shù)和脫附速率常數(shù)，ko₂,ads為O₂在Ru的活性位上的吸附速率常數(shù)。M表示Ru催化劑表面上的活性位。CO在Ru表面活性位上的吸附比O₂的吸附強(qiáng)得多。試根據(jù)上述反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)CO在催化劑Ru表面上氧化反應(yīng)的速率方程（不考慮O₂的脫附；也不考慮產(chǎn)物CO₂的吸附），并與實(shí)驗(yàn)結(jié)果比較。

3．有關(guān)物質(zhì)的熱力學(xué)函數(shù)（298．15 K）如表5。

表5　物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)

在373.15K，100kPa下，水的蒸發(fā)焓Δ_vap H_m=40.64kJ?mol^-1，在298.15～3

73.15K間水的等壓熱容為75.6 J?K^-1?mol^-1。（1）將上述工藝得到的富氫氣體作為質(zhì)子交換膜燃料電池的燃料。燃料電池的理論效率是指電池所能做的最大電功相對(duì)于燃料反應(yīng)焓變的效率。在298.15K，100 kPa下，當(dāng)1 molH₂燃燒分別生成H₂O（l) 和 H₂O（g)時(shí)，計(jì)算燃料電池工作的理論效率，并分析兩者存在差別的原因。（2）若燃料電池在473.15 K、100 kPa下工作，其理論效率又為多少（可忽略焓 變和嫡變隨溫度的變化）？（3）說(shuō)明（1）和（2）中的同一反應(yīng)有不同理論效率的原因。

（12分）以下絡(luò)合物分別是1913年，1973年和2001年諾貝爾獎(jiǎng)獲得者們研究過(guò)的“明星”分子，

1．Cis-[Co（en）₂Cl₂]^＋；                 2．Cis-[Pt（en）Cl₂]；

3．[Rh（PPh₃）₃Cl]^＋                      4．[Ru（BINAP）Cl₂]

5．[Rh（（R,R）-DIPAMP）COD]^＋BF^－₄

式中　　en為乙二胺；pph₃為三苯基膦； COD為1，5-環(huán)辛二烯；

（R，R）-DIPAMP為

BINIP是一種手性雙膦配體  

（S）-BINAP           （R）-BINAP
試問(wèn)：①.它們有什么主要用途②.哪些是手性絡(luò)合物，哪些不是？③請(qǐng)繪出手性絡(luò)合物的對(duì)映異構(gòu)體示意圖和辨認(rèn)非手性絡(luò)合物的對(duì)稱面。