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        1. 2009年高考第二輪熱點專題訓(xùn)練30―有機物的合成

          . (五年高考真題精練)

          1.(08重慶卷)天然氣化工是重慶市的支柱產(chǎn)業(yè)之一.以天然氣為原料經(jīng)下列反應(yīng)路線可得工程塑料PBT。

          (1)B分子結(jié)構(gòu)中只有一種氫、一種氧、一種碳,則B的結(jié)構(gòu)簡式是         ;B的同分異構(gòu)體中與葡萄糖具有類似結(jié)構(gòu)的是             (寫結(jié)構(gòu)簡式)。

          (2)F的結(jié)構(gòu)簡式是             ;PBT屬于           類有機高分子化合物.

          (3)由A、D生成E的反應(yīng)方程式為               ,其反應(yīng)類型為            。

          (4)E的同分異構(gòu)體G不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),能使溴水褪色,能水解且產(chǎn)物的碳原子數(shù)不等,則G在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是              。

          2.(08江蘇卷)布?布洛芬是一種消炎鎮(zhèn)痛的藥物。它的工業(yè)合成路線如下:

          請回答下列問題:

          ⑴A長期暴露在空氣中會變質(zhì),其原因是                           。

          ⑵有A到B的反應(yīng)通常在低溫時進行。溫度升高時,多硝基取代副產(chǎn)物會增多。下列二硝基取代物中,最可能生成的是          。(填字母)

             a.   b.  c.  d.

          ⑶在E的下列同分異構(gòu)體中,含有手性碳原子的分子是          。(填字母)

          a.   b.   

             c.     d.

          ⑷F的結(jié)構(gòu)簡式                      。

          ⑸D的同分異構(gòu)體H是一種α-氨基酸,H可被酸性KMnO4溶液氧化成對苯二甲酸,則H的結(jié)構(gòu)簡式是                 。高聚物L(fēng)由H通過肽鍵連接而成,L的結(jié)構(gòu)簡式是                    

           

          3.(08山東卷)苯丙酸諾龍是一種興奮劑,結(jié)構(gòu)簡式為w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

          (I)由苯丙酸諾龍的結(jié)構(gòu)推測,它能             (填代號)。

          a.使溴的四氯化碳溶液褪色         b.使酸性KMnO4

          c.與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)        d.與Na2CO3溶液作用生成CO2

          苯丙酸諾龍的一種同分異構(gòu)體A,在一定條件下可發(fā)生下列反應(yīng):

          據(jù)以上信息回答(2)~(4)題:

          (2)B→D的反應(yīng)類型是                 。

          (3)C的結(jié)構(gòu)簡式為            。

          (4)F→G的化學(xué)方程式是                 。

           

          4.(08廣東卷)

          醇氧化成醛的反應(yīng)是藥物、香料合成中的重要反應(yīng)之一。

          (1)苯甲醇可由C4H5CH2Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得,反應(yīng)方程式為        

          (2)醇在催化作用下氧化成醛的反應(yīng)是綠色化學(xué)的研究內(nèi)容之一。某科研小組研究了把催化劑在氧氣氣氛中對一系列醇氧化成醛反應(yīng)的催化效果,反應(yīng)條件為:K2CO3、363K、甲苯(溶劑)。實驗結(jié)果如下:

          分析表中數(shù)據(jù),得到把催化劑催化效果的主要結(jié)論是          (寫出2條)。

          (3)用空氣代替氧氣氣氛進行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應(yīng),其他條件相同,產(chǎn)率達到95%時的反應(yīng)時間為7.0小時。請寫出用空氣代替氧氣氣氛進行反應(yīng)的優(yōu)缺點:         

          (4)苯甲醛易被氧化。寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式          (標(biāo)出具體反應(yīng)條件)。

          (5)在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成綜醛來保護醛基,此類反應(yīng)在酸催化下進行。例如:

          ①在以上醛基保護反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進行,可采取的措施有        (寫出2條)。

          ②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇(HOCH2CH3OH)保護苯甲醛中醛的反應(yīng)方程式            

           

          5.(08上海卷)近年來,由于石油價格的不斷上漲,以煤為原料制備一些化工產(chǎn)品的前景又被看好。下圖是以煤為原料生產(chǎn)聚乙烯(PVC)和人造羊毛的合成線路。

          請回答下列問題:

             (1)寫出反應(yīng)類型:反應(yīng)①______________,反應(yīng)②__________________。

             (2)寫出結(jié)構(gòu)簡式:PVC________________,C______________________。

             (3)寫出AD的化學(xué)方程式_______________________________。

           (4)與D互為同分異構(gòu)體且可發(fā)生堿性水解的物質(zhì)有________種(不包括環(huán)狀化合物),寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式_______________________________________。

          6.(08上海卷)已知: 

           

          物質(zhì)A在體內(nèi)脫氫酶的作用下會氧化為有害物質(zhì)GHB。下圖是關(guān)于物質(zhì)A的一種制備方法及由A引發(fā)的一系列化學(xué)反應(yīng)。

          請回答下列問題:

            (1)寫出反應(yīng)類型:反應(yīng)①____________,反應(yīng)②____________。

            (2)寫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡式_____________________________。

            (3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式____________________________。

            (4)寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式____________________________。   w.w.w.k.s.5.u.c.o.m                                             

            (5)反應(yīng)④中除生成E外,還可能存在一種副產(chǎn)物(含結(jié)構(gòu)),它的結(jié)構(gòu)簡式為________________。

            (6)與化合物E互為同分異構(gòu)體的物質(zhì)不可能為________(填寫字母)。

                 a、醇         b、醛         c、羧酸        d、酚

           

          7.(07廣東卷)克矽平是一種治療矽肺病的藥物,其合成路線如下(反應(yīng)均在一定條件下進行):

          (1)化合物I的某些化學(xué)性質(zhì)類似于苯。例如,化合物I可以一定條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,其反應(yīng)方程式為_____________________________________________(不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)

          (2)化合物I生成化合物Ⅱ是原子利用率100%的反應(yīng),所需另一種反應(yīng)物的分子式為________________。

          (3)下列關(guān)于化合物II和化合物III的化學(xué)性質(zhì),說法正確的是_____________(填字母)

          (A)化合物II可以與CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)

          (B)化合物II不可以與金屬鈉生成氫氣

          (C)化合物III可以使溴的四氯化碳溶液褪色

          (D)化合物III不可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色

          (4)化合物III生成化合物IV的反應(yīng)方程式為____________________________________________(不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)

          (5)用氧化劑氧化化合物IV生成克矽平和水,則該氧化劑為_______________。

           

          8.(07廣東卷)已知苯甲醛在一定條件下可以通過Perkin反應(yīng)生成肉桂酸(產(chǎn)率45%~50%),另一個產(chǎn)物A也呈酸性,反應(yīng)方程式如下:

          C6H5CHO+(CH3CO)2OC6H5CH=CHCOOH+A

           苯甲醛                         肉桂酸

          (1)Perkin反應(yīng)合成肉桂酸的反應(yīng)式中,反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比為1:1,產(chǎn)物A的名稱是__________________________。

          (2)一定條件下,肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯,其反應(yīng)方程式為_______________________________________(不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)。

          (3)取代苯甲醛也能發(fā)生Perkin反應(yīng),相應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率如下:

          取代苯甲醛

          產(chǎn)率(%)

          15

          23

          33

          0

          取代苯甲醛

          產(chǎn)率(%)

          71

          63

          52

          82

          可見,取代基對Perkin反應(yīng)的影響有(寫出3條即可):

          ①__________________________________________________________

          ②___________________________________________________________

          ③___________________________________________________________

          (4)溴苯(C6H5Br)與丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOC2H5)在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯,該反應(yīng)屬于Beck反應(yīng),是芳香環(huán)上的一種取代反應(yīng),其反應(yīng)方程式為_______________________________________________(不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)。

          (5)Beck反應(yīng)中,為了促進反應(yīng)的進行,通?杉尤胍环N顯__________(填字母)的物質(zhì)。

          (A)弱酸性    (B)弱堿性    (C)中性    (D)強酸性

          9.(07江蘇卷)肉桂醛是一種食用香精,它廣泛用于牙膏、洗滌劑、糖果以及調(diào)味品中。工業(yè)上可通過下列反應(yīng)制備:

          +CH3CHO+H2O

          (1)請推測B側(cè)鏈上可能發(fā)生反應(yīng)的類型:__________________________________。(任填兩種)

          (2)請寫出兩分子乙醛在上述條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______________________________________________。

          (3)請寫出同時滿足括號內(nèi)條件下B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

          (①分子中不含羰基和羥基;②是苯的對二取代物;③除苯環(huán)外,不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)。)______________________。

          10.(06江蘇)香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物,大多具有光敏性,有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A,其分子式為C9H6O2。該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶帷?/p>

           

          提示:

          ①CH3CH===CHCH2CH3①KMnO4、OH-CH3COOH+CH3CH2COOH

          ②R-CH=CH2HBrR-CH2-CH2-Br

          請回答下列問題:

          ⑴寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡式_______________。

          ⑵化合物D有多種同分異構(gòu)體,其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物,且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這類同分異構(gòu)體共有_______________種。

          ⑶在上述轉(zhuǎn)化過程中,反應(yīng)步驟B→C的目的是_______________。

          ⑷請設(shè)計合理方案從合成(用反應(yīng)流程圖表示,并注明反應(yīng)條件)。

          例:由乙醇合成乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為:

          CH3CH2OH  CH2=CH2  CH2-CH2

          11.(04江蘇)環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到:

           (也可表示為:+ㄕ→)

                 丁二烯   乙烯      環(huán)已烯

          實驗證明,下列反應(yīng)中反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化:

          現(xiàn)僅以丁二烯為有機原料,無機試劑任選,按下列途徑合成甲基環(huán)己烷:

          請按要求填空:

           (1)A的結(jié)構(gòu)簡式是                    ;B的結(jié)構(gòu)簡式是                   。

           (2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型:

          反應(yīng)④                                          ,反應(yīng)類型            

          反應(yīng)⑤                                          ,反應(yīng)類型             。

           

          1.(1)   

                                                     。

           

          (2)HO―CH2―CH2―CH2―CH2―OH;酯(或聚酯)。

          (3)HC≡CH+2HCHOHOCH3C≡CCH2OH;加成反應(yīng)。

          (4)CH2=CH―COOCH3+NaOHCH2=CH―COONa+CH3OH。

           (2)分析表中數(shù)據(jù),得到鈀催化劑催化效果的主要結(jié)論是

          1.苯環(huán)上的取代基對醛的產(chǎn)率影響不大,對反應(yīng)時間有一定影響。

          2.與羥基相連的碳鏈長,大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應(yīng)時間。

          (3)請寫出用空氣代替氧氣氣氛進行反應(yīng)的優(yōu)缺點:

          優(yōu)點:原料易得,降低成本。防止苯甲醛氧化為苯甲酸。

          缺點:令反應(yīng)時間增長。

          (4)寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式

          C6H5CHO+ 2Ag(NH3)2OH ==(水浴加熱)== C6H5COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3↑ + H2O

          (5)①在以上醛基保護反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進行,可采取的措施有(寫出2條)

          1.CH3CH2OH過量,令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動;

          2.邊反應(yīng)邊蒸餾縮醛脫離反應(yīng)體系,令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動;

          ②寫出用乙二醇保護苯甲醛中醛基的反應(yīng)方程式:

           (5)H2O2(或雙氧水、過氧化氫)。

          8.(1)乙酸。

          (2)C6H5CH=CHCOOH+C2H5OHC6H5CH=CHCOOC2H5+H2O。

          (3)(以下任何3條即可)

          ①苯環(huán)上有氯原子取代對反應(yīng)有利;

          ②苯環(huán)上有甲基對反應(yīng)不利;

          ③氯原子離醛基越遠,對反應(yīng)越不利(或氯原子取代時,鄰位最有利,對位最不利);

          ④甲基離醛基越遠,對反應(yīng)越有利(或甲基取代時,鄰位最不利,對位最有利);

          ⑤苯環(huán)上氯原子越多,對反應(yīng)越有利;

          ⑥苯環(huán)上甲基越多,對反應(yīng)越不利。

          (4)C6H5Br+CH2=CHCOOC2H5C6H5CH=CHCOOC2H5+HBr。(5)B。

          9.(1)加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、聚合反應(yīng)。 (2)CH3CHO+CH3CHOCH3CH=CHCHO+H2O。

          (3),。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

          10.

          (1)

          (2)9種

          (3)保護酚羥基,使之不被氧化

          (4)

          11.

          (1)  (或 ) (或)

           (2) +H2O

          (或+H2O)

          消去反應(yīng)

          十H2   

          (或十H2)

          加成反應(yīng)


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