Question

（2012?天津模擬）已知有機(jī)物之間能發(fā)生如下反應(yīng)：
（1）
（2）
下列有機(jī)化合物A～H有如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

其中，化合物B苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O；F的分子式為C₁₀H₈O，且所有碳原子在同一平面上．請回答下列問題：
（1）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A

；I

．
（2）寫出E所含官能團(tuán)的名稱

醛基、溴原子

（3）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為

加成反應(yīng)

；反應(yīng)③的反應(yīng)類型為

氧化反應(yīng)

；
反應(yīng)②的條件為

強(qiáng)堿的醇溶液及加熱

；化合物F的核磁共振氫譜的譜圖上吸收峰的面積之比為

1：2：2：3

．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
反應(yīng)③

．
反應(yīng)⑤

．
（4）寫出滿足下列條件的F的所有同分異構(gòu)體（不考慮順反異構(gòu)）：

．
①遇FeCl₃溶液顯紫色；
②結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外無其他環(huán)；
③苯環(huán)上只有兩種互為對位的取代基．
提示：一個(gè)碳原子上不可能連有兩個(gè)碳碳雙鍵．

Answer 1

分析：在氯化鋁和氯化氫作催化劑、加熱條件下，A和一氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成B，結(jié)合題給信息知，B中含有醛基，化合物B苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，則B中苯環(huán)上醛基的對位上有取代基，B和乙醛反應(yīng)生成C，加熱條件下，C失水生成D，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，根據(jù)碳原子守恒知，B分子中含有8個(gè)碳原子，其中含有一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)醛基，所以還含有一個(gè)甲基，則A是甲苯，B是對甲基苯甲醛，C的結(jié)構(gòu)簡式為：，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，D和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，E發(fā)生反應(yīng)生成F，F(xiàn)的分子式為C₁₀H₈O，則F的結(jié)構(gòu)簡式為：，
D和新制氫氧化銅反應(yīng)然后酸化得H，H的結(jié)構(gòu)簡式為：，H和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為：，H發(fā)生加聚反應(yīng)生成I，I的結(jié)構(gòu)簡式為：．

解答：解：在氯化鋁和氯化氫作催化劑、加熱條件下，A和一氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成B，結(jié)合題給信息知，B中含有醛基，化合物B苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，則B中苯環(huán)上醛基的對位上有取代基，B和乙醛反應(yīng)生成C，加熱條件下，C失水生成D，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，根據(jù)碳原子守恒知，B分子中含有8個(gè)碳原子，其中含有一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)醛基，所以還含有一個(gè)甲基，則A是甲苯，B是對甲基苯甲醛，C的結(jié)構(gòu)簡式為：，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，D和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，E發(fā)生反應(yīng)生成F，F(xiàn)的分子式為C₁₀H₈O，則F的結(jié)構(gòu)簡式為：，D和新制氫氧化銅反應(yīng)然后酸化得H，H的結(jié)構(gòu)簡式為：，H和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為：，H發(fā)生加聚反應(yīng)生成I，I的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）通過以上分析知，A和I的結(jié)構(gòu)簡式分別為：，，
故答案為：、；
（2）E的結(jié)構(gòu)簡式為：，所以E中含有的官能團(tuán)是溴原子和醛基，
故答案為：醛基、溴原子；
（3）對甲基苯甲醛和乙醛發(fā)生加成反應(yīng)生成C，D和新制氫氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)，②發(fā)生消去反應(yīng)，其反應(yīng)條件是：加熱條件下，和氫氧化鈉的醇溶液，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，該物質(zhì)有4種類型的氫原子，且個(gè)數(shù)比是1：2：2：3，所以化合物F的核磁共振氫譜的譜圖上吸收峰的面積之比為1：2：2：3，
故答案為：加成反應(yīng)，氧化反應(yīng)，強(qiáng)堿的醇溶液及加熱，1：2：2：3；
（4）通過以上分析知，反應(yīng)③的方程式為：，
反應(yīng)⑤的方程式為：
，
故答案為：，；
（5）F的結(jié)構(gòu)簡式為：，F(xiàn)的同分異構(gòu)體中

①遇FeCl₃溶液顯紫色說明含有酚羥基；
②結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外無其他環(huán)，說明只含一個(gè)環(huán)；
③苯環(huán)上只有兩種互為對位的取代基，含有兩個(gè)取代基且處于對位，所以
符合條件的F的同分異構(gòu)體為：
，
故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查了有機(jī)物的推斷，明確有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，結(jié)合題給信息進(jìn)行分析解答，注意醛醛加成反應(yīng)時(shí)官能團(tuán)的變化，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體的書寫，難度中等．