Question

鈀催化偶聯(lián)反應可表示為：R-X + CH₂=CH-R’R-CH=CH-R’ + HX。美國化學家Richard F. Heck因研究此反應獲2010年諾貝爾化學獎。以下是利用鈀催化偶聯(lián)反應合成一種香料A（）的流程：

完成下列填空：

（1）寫出結構簡式。B________________   E________________

（2）寫出反應②的化學方程式______________________________________________。

（3）反應④屬于____________（填反應類型）。反應⑤的條件是____________。

（4）為了促進反應⑥的進行，通�？梢约尤胍环N顯_________的物質。

a. 強酸性      b. 弱酸性      c. 弱堿性      d. 強堿性

（5）寫出A的兩種符合下列條件的同分異構體的結構簡式____________、___________。

i. 含有兩個苯環(huán)（除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結構）；

ii. 只存在四種化學環(huán)境不同的氫原子。

（6）僅以B為有機原料，任選無機試劑，經(jīng)過三步反應可得到一種含有六元環(huán)的酯。寫出相關反應的化學方程式。

 

Answer 1

【答案】

（本題共12分）（1） CH₂(OH)CH₂COOH（1分），（1分）；

（2）CH₂ClCH₂COOH + 2NaOHCH₂=CHCOONa + NaCl + 2H₂O（2分）；

（3）取代（1分），鐵粉催化（1分）；（4） c（1分）

（5）、、、、、、（2分，任選兩個，合理即可）;

（6）CH₂OHCH₂COOH CH₂=CHCOOH + H₂O

【解析】

試題分析：（1）根據(jù)C的結構簡式和B的化學式可知，B和氯化氫反應生成C的反應是羥基的取代反應，所以B的結構簡式是CH₂(OH)CH₂COOH；根據(jù)反應②的條件可知，該反應是C中的氯原子發(fā)生的消去反應，因此D的結構簡式是CH₂＝CHCOOH。根據(jù)A的結構簡式并依據(jù)鈀催化偶聯(lián)反應原理可知，G的結構簡式應該是，所以F的結構簡式是。E和D反應生成F，則E的結構簡式是。

（2）反應②是消去反應，所以反應②的化學方程式為

CH₂ClCH₂COOH + 2NaOHCH₂=CHCOONa + NaCl + 2H₂O。

（3）反應④屬于取代反應；反應⑤是甲苯分子中甲基對位上的氫原子被氯原子取代，因此該反應的條件是鐵粉催化。

（4）反應⑥中有氯化氫生成，同時生成的有機物A中含有酯基，所以應該用弱堿性條件，而不能用強堿性條件，以防止酯基水解，答案選c。

（5）含有兩個苯環(huán)（除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結構）且只存在四種化學環(huán)境不同的氫原子，這說明分子含有的2個苯環(huán)是對稱的，因此符合條件的有機物結構簡式有、、、、、。

（6）要通過B合成一種含有六元環(huán)的酯，則B分子中的羥基應該在羧基的鄰位碳原子上，所以首先要讓B發(fā)生消去反應引入碳碳雙鍵，然后在發(fā)生加成反應引入羥基，最后發(fā)生自身的酯化反應生成環(huán)酯，有關反應的化學方程式是CH₂OHCH₂COOH CH₂=CHCOOH + H₂O、、。

考點：考查有機物推斷、合成、有機反應類型、同分異構體判斷以及方程式的書寫等