Question

【題目】化合物H是合成植物生長調節(jié)劑赤霉酸的重要中間體，其合成路線如下：

（1）化合物E的含氧官能團為______和______（填官能團的名稱）。

（2）反應②的類型為__________。

（3）寫出一種滿足下列條件的C的同分異構體的結構簡式____________。

I．分子含有1個苯環(huán)；

II．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應；

III．分子有4種不同化學環(huán)境的氫。

（4）化合物C被氧化生成化合物D，D的結構簡式為_______________。

（5）根據已有知識并結合相關信息，寫出以為有機原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用，可選擇適當有機溶劑，合成路線流程圖示例見本題題干）___________________。

Answer 1

【答案】羰基 醚鍵取代

【解析】試題分析：本題為選修《有機化學基礎》綜合題，重點考查官能團及其結構與性質、有機反應類型、有機反應原理、同分異構體、有機合成等知識點的掌握情況。解答過程中首先需要厘清流程中各物質的轉化關系，再結合要求完成解答。

解析：首先分析清楚有機物轉化關系：A→B為苯環(huán)的加氫還原；B→C為B一側的-OH與另一反應物的取代反應，C的分子式為C13H18O2，因此生成D的過程為去氫氧化，從結構看應當是醇的氧化；D→E，從產物E觀察是將氧化產物D的C=O（其中C屬于環(huán)己烷）結構轉化成C=CH-CO-CH3；再通過反應⑤在前述環(huán)己烷的C上通過加成反應連接了-CH=CH2，并進一步通過⑥轉化為-CHO；然后通過反應⑦形成一個五元環(huán)。

（1）化合物E的含氧官能團為C-O-C和沒有直接連接H原子的C=O，答案：醚鍵和羰基。

（2）如前所述，反應②的類型為取代反應。答案：取代反應

（3）C的分子式為C13H18O2，不飽和度為5，它的同分異構體要求中，苯環(huán)含有6個碳原子，苯環(huán)的不飽和度為4，銀鏡反應說明其含有-CHO，水解反應說明含有-COOC-酯的結構，這二者若單獨存在，總不飽和度為4+1+1=6，不符合要求，因此它們重疊共用C=O鍵，即含有HCOOC-結構，這樣氧原子也恰好符合要求，其它碳原子為飽和結構。剩余5個碳原子，HCOOC-結構與苯環(huán)之間存在5至-1（即HCOOC-的一個碳原子屬于苯環(huán)）個碳原子時，對稱度最高的一種結構羅列如下（對稱度更差的結構，其不同化學環(huán)境氫原子種類更多），下方的數據位化學環(huán)境不同的氫原子種類數，所以滿足條件的至有最后一種。正確答案為：或

（5）對照產物與原料，目標之一需要通過氧原子連接兩個六原環(huán)，應當利用已知中的反應②，其合成原料應為 （對比②的兩種反應物�。�，前一個物質的合成需要用到1,4-加成，所以更前一步需要合成 ，接下來就是設法有原料合成 了。答案：