Question

（14分）聚芳酯（PAR）是分子主鏈上帶有苯環(huán)和酯基的特種工程塑料，在航空航天等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。下圖是利用乙酰丙酸（）合成聚芳酯E的路線：


（1）乙酰丙酸中含有的官能團(tuán)是羰基和        （填官能團(tuán)名稱）。
（2）下列關(guān)于有機(jī)物A的說法正確的是            （填字母序號(hào)）。
a．能發(fā)生加聚反應(yīng)              b．能與濃溴水反應(yīng)
c．能發(fā)生消去反應(yīng)              d．能與H₂發(fā)生加成反應(yīng) 
（3）A→B的化學(xué)方程式為                                 。
（4）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為                                         。
（5）C的分子式為           ，符合下列條件的C的同分異構(gòu)體有      種。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)                    ②能與NaHCO₃溶液反應(yīng)   
③分子中有苯環(huán)，無結(jié)構(gòu)   ④苯環(huán)上只有2個(gè)取代基
在上述同分異構(gòu)體中，寫出其中任一種與足量NaOH溶液共熱反應(yīng)的化學(xué)方程式：                             。

Answer 1

（1）羧基
（2）bd（少選得1分，多選、錯(cuò)選無分）
（3）
（反應(yīng)條件寫“催化劑、加熱”不扣分，不寫可逆符號(hào)扣1分）
（4）
（5） C₈H₆O₄      3

（其他合理答案均可得分，不寫反應(yīng)條件不扣分）

考查有機(jī)合成。根據(jù)乙酰丙酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，分子中含有的官能團(tuán)有羰基和羧基。根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知間二甲苯在酸性高錳酸鉀溶液的作用下，被氧化生成了C，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。結(jié)合已知②可判斷，反應(yīng)④是取代反應(yīng)，生成物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A的分子式可知，乙酰丙酸和苯酚發(fā)生的是羰基的加成反應(yīng)，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。A中含有酚羥基和羧基，所以可以發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)。A和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。根據(jù)已知①可知，B和D通過反應(yīng)⑤縮聚反應(yīng)生成了高分子化合物E。在C的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基。能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，說明含有羧基。又因?yàn)橹挥?個(gè)取代基，無－OCOO－結(jié)構(gòu)，所以取代基只能是－COOH和HCOO－，因此可能的結(jié)構(gòu)有3種，分別為鄰、間、對(duì)。羧基和酯基都和氫氧化鈉反應(yīng)，且生成的羥基是酚羥基，所以消耗3mol氫氧化鈉。