Question

（2013?重慶模擬）烯烴是重要的有機(jī)化工原料，在有機(jī)合成中有著廣泛的應(yīng)用．
I．已知：烯烴復(fù)分解反應(yīng)是指在催化劑作用下，實(shí)現(xiàn)兩邊基團(tuán)換位的反應(yīng)．
2CH₂=CHCH₃

催化劑

CH₃CH=CHCH₃+CH₂=CH₂
經(jīng)測(cè)定C₅H₁₀ 的一種同分異構(gòu)體M的核磁共振氫譜有三個(gè)峰，峰面積之比為 1：3：6．下圖為M合成Q的流程圖．

（1）M的名稱為

2-甲基-2-丁烯

；
（2）O→P 的化學(xué)反應(yīng)類型為

水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）

；
（3）寫出P→Q的化學(xué)方程式

．
II．有機(jī)物E（C₁₃H₁₆O₂）廣泛用作香精的調(diào)香劑．實(shí)驗(yàn)室的科技人員利用M的一種同分異構(gòu)體，通過下列流程合成有機(jī)物E．

（1）B→C的化學(xué)方程式為

；
（2）已知X的環(huán)上只有一個(gè)取代基，且取代基無支鏈，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

；
（3）寫出滿足以下條件的X的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①遇FeCl₃溶液顯紫色        ②苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種．

Answer 1

分析：I．經(jīng)測(cè)定C₅H₁₀ 的一種同分異構(gòu)體M的核磁共振氫譜有三個(gè)峰，峰面積之比為 1：3：6，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
（CH₃）₂C=CHCH₃；P和乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成Q，Q是六元環(huán)酯，則P是乙二醇，O和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成乙二醇，N和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成溴代烷，根據(jù)碳原子守恒知，N是乙烯，O是1，2-二溴乙烷；
II．根據(jù)2-甲基2-羥基-丁酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合D的分子式知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，B氧化生成C，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，烯烴和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成B，根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH₂C（Br）（CH₃）CH₂Br，則該烯烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，2-甲基2-羥基-丁酸發(fā)生消去反應(yīng)生成D，根據(jù)題意知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH=C（CH₃）COOH，D和X反應(yīng)生成E，X的環(huán)上只有一個(gè)取代基，且取代基無支鏈，所以X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．

解答：解：I．經(jīng)測(cè)定C₅H₁₀ 的一種同分異構(gòu)體M的核磁共振氫譜有三個(gè)峰，峰面積之比為 1：3：6，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₂C=CHCH₃；P和乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成Q，Q是六元環(huán)酯，則P是乙二醇，O和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成乙二醇，N和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成溴代烷，根據(jù)碳原子守恒知，N是乙烯，O是1，2-二溴乙烷；
（1）M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₂C=CHCH₃，則M的名稱是：2-甲基-2-丁烯，
故答案為：2-甲基-2-丁烯；
（2）1，2-二溴乙烷發(fā)生水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）生成乙二醇，故答案為：水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）；
（3）在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
II．根據(jù)2-甲基2-羥基-丁酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合D的分子式知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，B氧化生成C，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，烯烴和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成B，根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH₂C（Br）（CH₃）CH₂Br，則該烯烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，2-甲基2-羥基-丁酸發(fā)生消去反應(yīng)生成D，根據(jù)題意知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH=C（CH₃）COOH，D和X反應(yīng)生成E，X的環(huán)上只有一個(gè)取代基，且取代基無支鏈，所以X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．
（1）B在銅作催化劑、加熱條件下被氧氣氧化生成C，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（2）通過以上分析知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（3）X的同分異構(gòu)體符合下列條件：遇FeCl₃溶液顯紫色說明含有酚羥基，苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種，
所以符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，注意合成路線中碳鏈結(jié)構(gòu)的變化、反應(yīng)條件、官能團(tuán)的變化結(jié)合正推法或逆推法來推斷各有機(jī)物是解答的關(guān)鍵，題目難度中等