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        1. (2010?南通模擬)利用焦炭或天然氣制取廉價(jià)的CO和H2,再用于有機(jī)合成是目前工業(yè)生產(chǎn)的重要途徑.回答下列問題:
          (1)甲烷在高溫下與水蒸氣反應(yīng)的化學(xué)方程式為:CH4+H2O═CO+3H2.部分物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如下表:
          物  質(zhì) 燃燒熱(kJ?mol-1
          H2(g) -285.8
          CO(g) -283.0
          CH4(g) -890.3
          已知1mol H2O (g)轉(zhuǎn)變?yōu)?mol H2O(l)時(shí)放出44.0kJ熱量.則CH4和水蒸氣在高溫下反應(yīng)生成1mol H2的反應(yīng)熱為
          +68.7kJ/mol
          +68.7kJ/mol

          (2)用CO和H2在一定條件下合成甲醇:CO+2H2?CH3OH.工業(yè)上采用稍高的壓強(qiáng)(5MPa)和250℃,其可能原因是
          從平衡常數(shù)與溫度的變化關(guān)系可知該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度低,甲醇的產(chǎn)率高,但反應(yīng)速率慢,經(jīng)濟(jì)效益低;又因?yàn)樵摲磻?yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng),采用稍高的壓強(qiáng)有利于提高原料氣的轉(zhuǎn)化率
          從平衡常數(shù)與溫度的變化關(guān)系可知該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度低,甲醇的產(chǎn)率高,但反應(yīng)速率慢,經(jīng)濟(jì)效益低;又因?yàn)樵摲磻?yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng),采用稍高的壓強(qiáng)有利于提高原料氣的轉(zhuǎn)化率

          反應(yīng)溫度/℃ 平衡常數(shù) 反應(yīng)溫度/℃ 平衡常數(shù)
          0 667.30 200 1.909×10-2
          100 12.92 300 2.42×10-4
          (3)1,3-丙二醇是重要的化工原料,用乙烯合成1,3-丙二醇的路線如下:
          CH2=CH2HOCH2CH2CHO HOCH2CH2CH2OH
          某化工廠已購得乙烯11.2t,考慮到原料的充分利用,反應(yīng)②、③所需的CO和H2可由以下兩個(gè)反應(yīng)獲得:
          C+H2O
           高溫 
          .
           
           CO+H2     CH4+H2
           高溫 
          .
           
          CO+3H2
          假設(shè)在生產(chǎn)過程中,反應(yīng)①、②、③中各有機(jī)物的轉(zhuǎn)化率均為100%.且反應(yīng)②中CO和H2、反應(yīng)③中H2的轉(zhuǎn)化率都為80%,計(jì)算至少需要焦炭、甲烷各多少噸,才能滿足生產(chǎn)需要?
          需要焦炭3.0 t、甲烷4.0 t
          需要焦炭3.0 t、甲烷4.0 t
          分析:(1)①H2(g)+
          1
          2
          O2(g)=H2O(l)△H=-285.8kJ/mol,
          ②CO(g)+
          1
          2
          O2(g)=CO2(g)△H=-283kJ/mol,
          ③CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-890.3kJ/mol,
          ④H2O (g)=H2O(l)△H=-44.0kJ/mol,
          由蓋斯定律可知,③+④-①×3-②得CH4(g)+H2O(g)═CO(g)+3H2(g);
          (2)由數(shù)據(jù)可知,溫度越大,平衡常數(shù)越小及反應(yīng)速率、壓強(qiáng)對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響來分析;
          (3)由給出的反應(yīng)得出關(guān)系式C2H4 ~CO~H2 ~HOCH2CH2CHO及反應(yīng)②、③所需的CO和H2可由以下兩個(gè)反應(yīng)來計(jì)算.
          解答:解:(1)①H2(g)+
          1
          2
          O2(g)=H2O(l)△H=-285.8kJ/mol,
          ②CO(g)+
          1
          2
          O2(g)=CO2(g)△H=-283kJ/mol,
          ③CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-890.3kJ/mol,
          ④H2O (g)=H2O(l)△H=-44.0kJ/mol,
          由蓋斯定律可知,③+④-①×3-②得CH4(g)+H2O(g)═CO(g)+3H2(g)△H=+206.1kJ/mol,
          則CH4和水蒸氣在高溫下反應(yīng)生成1mol H2的反應(yīng)熱為
          +206.1kJ/mol
          3
          =+68.7kJ/mol,故答案為:+68.7kJ/mol;
          (2)由數(shù)據(jù)可知,溫度越大,平衡常數(shù)越小,從平衡常數(shù)與溫度的變化關(guān)系可知該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度低,甲醇的產(chǎn)率高,但反應(yīng)速率慢,經(jīng)濟(jì)效益低;又因?yàn)樵摲磻?yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng),采用稍高的壓強(qiáng)有利于提高原料氣的轉(zhuǎn)化率,
          故答案為:從平衡常數(shù)與溫度的變化關(guān)系可知該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度低,甲醇的產(chǎn)率高,但反應(yīng)速率慢,經(jīng)濟(jì)效益低;又因?yàn)樵摲磻?yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng),采用稍高的壓強(qiáng)有利于提高原料氣的轉(zhuǎn)化率;
          (3)反應(yīng)②中   C2H4 ~CO~~~~~~~H2 ~~~HOCH2CH2CHO
                           28    28               2               74
                           2t   m(CO)×80%     m(H2)×80%       m(HOCH2CH2CHO)
          則m(CO)=14 t、m(H2)=1.0 t、m(HOCH2CH2CHO)=29.6t,
          反應(yīng)③中  HOCH2CH2CHO~H2
                         74       2
                          29.6t   m(H2)×80%
          則m(H2)=1.0t,
          反應(yīng)②、③中共需CO14 t、H22.0 t,
          又C+H2O
           高溫 
          .
           
          CO+H2                        
          12          28   2                             
          m(C)                                                              
          CH4+H2O
           高溫 
          .
           
          CO+3H2
          16            28   6
          m(CH4
          得方程
          28m(C)
          12
          +
          28m(CH4)
          16
          =14t和 
          2m(C)
          12
          +
          6m(CH4)
          16
          =2.0t,
          解得m(C)=3.0 t、m(CH4)=4.0t,
          故答案為:需要焦炭3.0 t、甲烷4.0 t.
          點(diǎn)評(píng):本題為綜合題,考查知識(shí)點(diǎn)涉及蓋斯定律計(jì)算、化學(xué)反應(yīng)的計(jì)算、影響化學(xué)平衡和反應(yīng)速率的因素,注重高考熱點(diǎn)及知識(shí)的遷移應(yīng)用,題目難度較大,尤其對(duì)于多個(gè)反應(yīng)的計(jì)算,為學(xué)生解答的難點(diǎn)和易錯(cuò)點(diǎn).
          練習(xí)冊(cè)系列答案
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