Question

【題目】藥物Targretin（F）能治療頑固性皮膚T細(xì)胞淋巴瘤，其合成路線如圖所示：

已知：

ⅰ.

ⅱ.

ⅲ.RCOOHRCOCl（R表示烴基）

（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型是__。

（2）反應(yīng)②的化學(xué)方程式：__。

（3）C的核磁共振氫譜圖中有__個(gè)峰。

（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式：__。

（5）F的分子式是C24H28O2。F中含有的官能團(tuán)：__。

（6）寫(xiě)出滿(mǎn)足下列條件A的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（不考慮-O-O-或結(jié)構(gòu)）：__。

a.苯環(huán)上的一氯代物有兩種

b.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)

（7）已知：（R、R′為烴基）。以2-溴丙烷和乙烯為原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成，寫(xiě)出合成路線__（用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件。

Answer 1

【答案】氧化反應(yīng) +CH3OH+H2O 2 (CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2++2HBr 碳碳雙鍵、羧基 、 CH2=CH2BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHOHC-CHO

【解析】

對(duì)二甲苯被酸性高錳酸鉀氧化為A是對(duì)苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B是，根據(jù)已知�？芍�，B與SOCl2反應(yīng)生成；與溴發(fā)生1，4-加成反應(yīng)生成C為(CH3)2CBr-CH=CH-BrC(CH3)2，該有機(jī)物與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D為(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2，根據(jù)信息ⅱ可知，(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2與甲苯發(fā)生取代反應(yīng)生成E為；然后根據(jù)信息ⅰ可知，有機(jī)物與發(fā)生取代反應(yīng)生成；在酸性條件下發(fā)生水解生成F為，以此解答該題。

（1）對(duì)二甲苯被酸性高錳酸鉀氧化為對(duì)苯二甲酸，反應(yīng)①的反應(yīng)類(lèi)型是氧化反應(yīng)；

（2）對(duì)苯二甲酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，反應(yīng)②的化學(xué)方程式：+CH3OH+H2O；

（3）根據(jù)以上分析可知，有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2CBr-CH=CH-BrC(CH3)2，以碳碳雙鍵為對(duì)稱(chēng)軸進(jìn)行分析可知，核磁共振氫譜圖中有2個(gè)峰；

（4）根據(jù)信息ⅱ可知，(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2與發(fā)生取代反應(yīng)生成；反應(yīng)③的化學(xué)方程式：(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2++2HBr；

（5）綜上分析可知，有機(jī)物F的分子式是C24H28O2，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有的官能團(tuán)：碳碳雙鍵、羧基；

（6）有機(jī)物A為對(duì)苯二甲酸，同分異構(gòu)體滿(mǎn)足a。苯環(huán)上的一氯代物有兩種；b．既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)，結(jié)構(gòu)中含有HCOO-取代基，具體結(jié)構(gòu)如下：、；

（7）乙烯與溴加成生成BrCH2CH2Br，BrCH2CH2Br發(fā)生取代生成HOCH2CH2OH，HOCH2CH2OH被氧化為OHCCHO，根據(jù)信息并結(jié)合生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，OHCCHO與CH3CHBrCH3在Mg/H2O條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成，該有機(jī)物再發(fā)生消去反應(yīng)生成，具體合成路線如下：CH2=CH2BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHOHC-CHO。