Question

已知兩個羧基在濃 H₂SO₄ 作用下脫去一個水分子生成酸酐，如圖1：
（如圖2）某酯類化合物A是廣泛使用的塑料增塑劑．A在酸性條件下能夠生成B、C、D．
（1）已知C僅由C、H、O三種元素組成．其分子量不超過200，其中含氧元素58.3%．則C的分子式為

C₆H₈O₇

．
（2）已知C不能被CuO氧化，與氯氣反應后的一氯代物只有一種，1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應生成氣體為2mol 和3mol，則C中官能團名稱

羧基、羥基

．
（3）C和D與濃硫酸共熱能發(fā)生酯化反應，可生成

5

種酯類化合物．
（4）已知F為C發(fā)生分子內脫水后的產物．
①若F與氯氣反應后的一氯代物只有一種，則F的結構簡式為

．
②若C→F為消去反應，寫出反應的化學方程式

濃H2SO4

△

+H₂O

．
（5）寫出下列反應的化學方程式：
①G與新制Cu（OH）₂反應：

CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O+2H₂O

；
②A與足量NaOH溶液共熱：

+4NaOH

△

+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH

．

Answer 1

分析：1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應生成氣體為2mol 和3mol，說明C中含有1個羥基和3個羧基，C僅由C、H、O三種元素組成，C不能被CuO氧化，說明C連接羥基的碳原子上沒有氫原子，C中含有7個氧原子，C的分子量不超過200，其中含氧元素58.3%，所以C的分子量=

16×7

58.3%

=192，3個羧基和1個羥基的式量是152，C的相對分子質量是192，所以剩余部分為出C₃H₄-，所以C的分子式為C₆H₈O₇，C不能被CuO氧化，與氯氣反應后的一氯代物只有一種，所以C的結構簡式為：，C在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生反應生成和酸酐；D被氧化生成G，G無支鏈且能發(fā)生銀鏡反應，則G含醛基，所以G是1-丁醇，A、B、C、D的組成存在“A（C₂₀H₃₄O₈）+4H₂O→B（C₂H₄O₂）+C（C₆H₈O₇）+3D（C₄H₁₀O）”的關系，所以A為 ．

解答：解：1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應生成氣體為2mol 和3mol，說明C中含有1個羥基和3個羧基，C僅由C、H、O三種元素組成，C不能被CuO氧化，說明C連接羥基的碳原子上沒有氫原子，C中含有7個氧原子，C的分子量不超過200，其中含氧元素58.3%，所以C的分子量=

16×7

58.3%

=192，3個羧基和1個羥基的式量是152，C的相對分子質量是192，所以剩余部分為出C₃H₄-，所以C的分子式為C₆H₈O₇，C不能被CuO氧化，與氯氣反應后的一氯代物只有一種，所以C的結構簡式為：，C在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生反應生成和酸酐；D被氧化生成G，G無支鏈且能發(fā)生銀鏡反應，則G含醛基，所以G是1-丁醇，A、B、C、D的組成存在“A（C₂₀H₃₄O₈）+4H₂O→B（C₂H₄O₂）+C（C₆H₈O₇）+3D（C₄H₁₀O）”的關系，所以A為 ．
（1）通過以上分析知，C的分子式為：C₆H₈O₇，故答案為：C₆H₈O₇；
（2）通過以上分析知，C中含有羧基和羥基，故答案為：羧基、羥基；
（3）C和D與濃硫酸共熱能發(fā)生酯化反應時，生成含有一個酯基的2種結構，含有兩個酯基的2種結構，含有三個酯基的1種結構，所以可形成5種酯類化合物；故答案為：5；
（4）①若F與氯氣反應后的一氯代物只有一種，則C發(fā)生的是邊上兩個羧基脫水生成酸酐，所以F的結構簡式為
，故答案為：；
②若C→F為消去反應，其反應方程式為：

濃H2SO4

△

+H₂O，
故答案為：

濃H2SO4

△

+H₂O；
（5）①G與新制Cu（OH）₂反應方程式為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O+2H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O+2H₂O；
②A與足量NaOH溶液共熱的反應方程式為：+4NaOH

△

+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：+4NaOH

△

+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

點評：本題考查有機物的推斷，是對有機知識的綜合運用，根據(jù)題目信息計算推斷C的結構簡式是解題的關鍵，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，難度較大，是熱點題型．