Question

【題目】奧沙拉秦是曾用于治療急、慢性潰瘍性結(jié)腸炎的藥物，其由水楊酸為起始物的合成路線如下：

回答下列問題：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_________；由A制備B的反應試劑和條件為_______________。反應類型為_________。

(2)工業(yè)上常采用廉價的CO2與E反應制備奧沙拉秦，通入的CO2與E的物質(zhì)的量之比至少應為_________。

(3)奧沙拉秦的分子式為_________，其核磁共振氫譜為_______組峰，峰面積比為__________。

(4)若將奧沙拉秦用HCl酸化后，分子中含氧官能團的名稱為________________。

(5)W是水楊酸的同分異構(gòu)體，可以發(fā)生銀鏡反應；W經(jīng)堿催化水解后再酸化可以得到對苯二酚。W的結(jié)構(gòu)簡式為___________。

(6)寫出下列反應的化學方程式：

由水楊酸制備A：____________________________________。

由D生成E：________________________________________。

Answer 1

【答案】 濃硫酸，濃硝酸，加熱 取代反應 2∶1 C14H8N2O6Na2 4 1∶1∶1∶1 羧基 羥基 +CH3OH+H2O +4NaOH+2CH3OH+2H2O

【解析】

對比水楊酸、B的結(jié)構(gòu)，結(jié)合反應條件，可知水楊酸與甲醇發(fā)生酯化反應生成A：，A發(fā)生硝化反應生成B：，B在Fe、HCl、H2O存在條件下-NO2被還原為-NH2，產(chǎn)生C：；C在NaNO2/HCl，并加熱在0～5℃時反應產(chǎn)生，與反應產(chǎn)生D：，D與足量NaOH的水溶液混合加熱發(fā)生反應產(chǎn)生E是，向該物質(zhì)的水溶液中通入足量CO2氣體，利用酸性：羧酸＞H2CO3＞苯酚，發(fā)生復分解反應產(chǎn)生目標產(chǎn)物奧沙拉秦。

根據(jù)上述分析可知：A是，E是

(1)對比水楊酸、B的結(jié)構(gòu)，結(jié)合反應條件，可知水楊酸與甲醇發(fā)生酯化反應生成A，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：；A與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取代反應生成B，該取代反應又叫硝化反應，所以由A制備B的反應試劑和條件為：濃硝酸、濃硫酸、加熱，反應類型為取代反應；

(2)由于酸性：羧酸＞H2CO3＞C6H5OH＞NaHCO3，E中含有2個-ONa，所以要使E與CO2發(fā)生反應轉(zhuǎn)移為奧沙拉秦和NaHCO3，通入的CO2與E的物質(zhì)的量之比至少應為2：1；

(3)由奧沙拉秦的結(jié)構(gòu)，可知其分子中有14個C原子、8個H原子、2個N原子、6個O原子、2個Na原子，其分子式為：C14H8N2O6Na2；該物質(zhì)分子關(guān)于氮氮雙鍵對稱，分子有4種化學環(huán)境不同的H原子，峰面積之比等于H原子數(shù)目之比為1：1：1：1；

(4)由于酸性：HCl＞羧酸＞H2CO3＞C6H5OH，所以若將奧沙拉秦用HCl酸化后可得到，該物質(zhì)分子中含氧官能團為-COOH、-OH，名稱為羧基、羥基；

(5)W是水楊酸的同分異構(gòu)體，可以發(fā)生銀鏡反應；W經(jīng)堿催化水解后再酸化可以得到對苯二酚。說明W分子中-OH、-OOCH處于對位的結(jié)構(gòu)簡式為；

(6)由水楊酸制備A的反應化學方程式：+CH3OH+H2O；由D生成E的反應化學方程式：+4NaOH+2CH3OH+2H2O。