Question

（2011?濮陽二模）據報到，目前我國結核病的發(fā)病率有升高的趨勢．抑制結核桿菌的藥物除雷米封外，PAS-Na（對氨基水楊酸鈉）也是其中一種．它與雷米封同時服用，可以產生協同作用．已知：①核磁共振氫譜可以證明化合物B有三種不同環(huán)境的氫

右面是PAS-Na的一種合成路線：
請回答下列問題：
（1）A的結構簡式

；
（2）寫出反應方程式：B→C：

F→PAS-Na：

；
（3）指出反應類型：I

取代反應

，II

氧化反應

；
（4）①上述轉化中試劑X，Y和試劑Z分別是：試劑X

b

；試劑Y

a

試劑Z

c

；（選填字Y母）
a．Fe，HCl，H₂O   b．KMnO₄（H⁺）c．NaHCO₃溶液d．CO₂
②若上述轉化物質C依次與試劑Y、NaOH溶液、試劑X作用，能否得到F，為什么？
（5）寫出同時符合下列要求的F的同分異構體的結構簡式．
①屬于芳香族化合物，分子中有兩個取代基；②與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應③含有一個硝基．

Answer 1

分析：由對氨基水楊酸鈉的結構可知A應為，與濃硝酸，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生硝化反應生成B，B有三種不同環(huán)境的氫，應發(fā)生對位取代，則B為，B與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應生成C，由對氨基水楊酸鈉的結構可知，應發(fā)生甲基的鄰位取代，故C為，由于酚羥基、氨基易被氧化，故生成D的反應應為氧化反應，C被酸性高錳酸鉀氧化生成D，則D為，D在堿性條件下水解生成E為，E在Fe、HCl、水條件下發(fā)生還原生成F為，則F為，F與碳酸氫鈉反應生成氨基水楊酸鈉，以此解答該題．

解答：解：由對氨基水楊酸鈉的結構可知A應為，與濃硝酸，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生硝化反應生成B，B有三種不同環(huán)境的氫，應發(fā)生對位取代，則B為，B與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應生成C，由對氨基水楊酸鈉的結構可知，應發(fā)生甲基的鄰位取代，故C為，由于酚羥基、氨基易被氧化，故生成D的反應應為氧化反應，C被酸性高錳酸鉀氧化生成D，則D為，D在堿性條件下水解生成E為，E在Fe、HCl、水條件下發(fā)生還原生成F為，則F為，F與碳酸氫鈉反應生成氨基水楊酸鈉，
（1）由上述分析可知，A的結構簡式為，
故答案為：；
（2）B→C的反應方程式為：，
F→PAS-Na的反應方程式為：，
故答案為：；；
（3）反應I是與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應生成，
反應II是 發(fā)生氧化反應生成，
故答案為：取代反應；氧化反應；
（4）①上述轉化中試劑X，Y和試劑Z分別是：試劑X為酸性高錳酸鉀；試劑Y為Fe，HCl，H₂O；試劑Z為，NaHCO₃溶液，
故答案為：b；a；c；
②若上述轉化物質C依次與試劑Y、NaOH溶液、試劑X作用，則為先將硝基還原，水解后再氧化甲基，還原生成的氨基會被氧化，水解生成酚會被氧化，故不可以，
故答案為：不可以，先將硝基還原，水解后再氧化甲基，還原生成的氨基會被氧化，水解生成酚會被氧化；
（5）同時符合下列要求的的同分異構體：與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應，含有酚羥基．屬于芳香族化合物，含有苯環(huán)，分子中有兩個取代基，含有一個硝基，則取代基為-OH、-CH₂NO₂，有鄰、間、對三種位置關系，符合條件的結構簡式為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷，題目難度中等，注意①-COOH由-CH₃氧化而來，②-NH₂由-NO₂還原而得，故第一步反應-NO₂引入到-CH₃的對位上，③-OH由-X水解得，故第二步反應-Br引入到-CH₃的鄰位上，答題時注意體會．