Question

已知：

藥品名稱	熔點/℃	沸點(℃)	密度g/cm3	溶解性
正丁醇	-89.5	117.7	0.8098	微溶于水、溶于濃硫酸
1-溴丁烷	-112.4	101.6	1.2760	不溶于水和濃硫酸

      
根據(jù)題意完成下列填空：
（一）制備1－溴丁烷粗產(chǎn)品在如圖裝置的圓底燒瓶中依次加入NaBr，10 mL 正丁醇，2粒沸石，分批加入1:1的硫酸溶液，搖勻，加熱30 min。

（1）寫出制備1－溴丁烷的化學反應方程式：__________________________________________________
（2）反應裝置中加入沸石的目的是__________________。配制體積比為1:1的硫酸所用的定量儀器為            (選填編號）。
a．天平        b．量筒      c．容量瓶      d．滴定管
（3）反應裝置中，除了產(chǎn)物和水之外，還可能存在          、         等有機副產(chǎn)物。
（4）若用濃硫酸進行實驗，有機層中會呈現(xiàn)棕黃色，除去其中雜質的正確方法是      (選填編號）。
a．蒸餾                       b．氫氧化鈉溶液洗滌
c．用四氯化碳萃取             d．用亞硫酸鈉溶液洗滌
（二）制備精品
將得到的粗1-溴丁烷依次用濃硫酸、水、10% 碳酸鈉、水洗滌后加入無水氯化鈣進行干燥，然后再將1-溴丁烷按圖裝置蒸餾。

（5）收集產(chǎn)品時，控制的溫度應在_________℃左右；區(qū)分1-溴丁烷精品和粗品的一種方法是____________________。
（6）實驗制得的1-溴丁烷的質量為10.895 g，則正丁醇的轉化率為        。（保留3位小數(shù)）。

Answer 1

（1）NaBr +H₂SO₄ +CH₃CH₂CH₂CH₂OH →  CH₃CH₂CH₂CH₂Br  + NaHSO₄ +H₂O（2分）；
（2）防止暴沸（1分）；  b（1分）；
（3）1-丁烯（1分）；丁醚（1分）；（結構簡式也可）
（4）D（2分）      
（5）101.6（1分）；測熔沸點（合理即可） （1分）
（6）0.727（2分）

解析試題分析：（1）醇和氫鹵酸能在加熱條件下發(fā)生取代反應生成鹵代烴，故制備1－溴丁烷的化學反應方程式可以看成是正丁醇中羥基被溴原子取代即：NaBr +H₂SO₄ +CH₃CH₂CH₂CH₂OH →  CH₃CH₂CH₂CH₂Br  + NaHSO₄ +H₂O。（2）反應裝置中加入沸石的目的是防止暴沸。用量筒量取相同量的硫酸和水進行混合，故定量儀器為b．量筒。（3）醇在濃硫酸并加熱條件下還會發(fā)生消去反應和分子間脫水生成醚的反應，故還可能存1-丁烯，丁醚等有機副產(chǎn)物。（4）若用濃硫酸進行實驗，由于濃硫酸具有強氧化性會使部分溴離子氧化為溴單質。 a中蒸餾也會使部分原料物揮發(fā)出來，達不到效果。 b中氫氧化鈉溶液洗滌，會使鹵代烴發(fā)生水解造成損失。 c中用四氯化碳無法萃取，由于溴和鹵代烴都能溶于四氯化碳。d中用亞硫酸鈉溶液洗滌可和溴發(fā)生氧化還原反應，再通過分液操作即可分離。（5）根據(jù)表中1－溴丁烷的沸點可知收集產(chǎn)品時，控制的溫度應在101.6℃左右； 區(qū)分1-溴丁烷精品和粗品的一種方法是可通過測熔沸點。（6）由方程式NaBr +H₂SO₄ +CH₃CH₂CH₂CH₂OH →  CH₃CH₂CH₂CH₂Br  + NaHSO₄ +H₂O。制得的1-溴丁烷的質量為10.895 g，求則正丁醇的質量，再用此質量除以0.8098*10，求出轉化率為0.727。
考點：本題考查有機物的制備，除雜和轉化率計算。