Question

【題目】多年來，儲(chǔ)氫材料、光催化劑與硼酸鹽材料的研究一直是材料領(lǐng)域的熱點(diǎn)研究方向�；卮鹣铝袉栴}：

一種Ru絡(luò)合物與g-C3N4符合光催化劑將CO2還原為HCOOH的原理如圖。

(1)Ru絡(luò)合物中第二周期元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)?/span>___，Ru絡(luò)合物含有的片段和中都存在大π鍵，氮原子的雜化方式為___，氮原子配位能力更強(qiáng)的是___（填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）

(2)基態(tài)碳原子的價(jià)電子排布圖為___，HCOOH的沸點(diǎn)比CO2高的原因是___。

(3)2019年8月13日中國科學(xué)家合成了白光材料Ba2[Sn(OH)6][B(OH)4]2，[B(OH)4]-中B的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為____，[Sn(OH)6]2-中，Sn與O之間的化學(xué)鍵不可能是___。

a.π鍵 b.σ鍵 c.配位鍵 d.極性鍵

(4)鑭鎳合金是較好的儲(chǔ)氫材料。儲(chǔ)氫后所得晶體的化學(xué)式為LaNi5H6，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，X、Y、Z表示儲(chǔ)氫后的三種微粒，則圖中Z表示的微粒為___(填化學(xué)式)。若原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)A為（0，0，0），則B（Y）的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為___，已知LaNi5H6摩爾質(zhì)量為499g·mol-1，晶體密度為g·cm-3，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則晶胞參數(shù)為a=___pm（用代數(shù)式表示）。

Answer 1

【答案】N＞O＞C sp2 HCOOH和CO2都為分子晶體，HCOOH分子間形成氫鍵 4 a H2 (，，0) ×1010

【解析】

根據(jù)元素第一電離能的變化趨勢(shì)比較元素的第一電離能的大小關(guān)系，根據(jù)雜化軌道理論和大π鍵的成鍵特點(diǎn)判斷氮原子的軌道雜化方式，根據(jù)配位鍵的成鍵條件判斷和中誰的氮原子配位能力更強(qiáng)。根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論分析中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，根據(jù)Sn與O的成鍵特點(diǎn)判斷其所形成的化學(xué)鍵類型。根據(jù)均攤法確定晶胞中各種微粒的個(gè)數(shù)，再結(jié)合晶體的化學(xué)式確定微粒Z的類型，根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)及其粒子的空間分布特點(diǎn)判斷其坐標(biāo)參數(shù)，根據(jù)晶胞的密度和質(zhì)量計(jì)算晶胞的邊長(zhǎng)。

(1)同周期從左向右元素的第一電離能總體呈增大趨勢(shì)，但是第ⅤA族元素比同周期的第ⅥA族元素的第一電離能大，故N、O、C的第一電離能依次減��；和中都存在大π鍵，氮原子均采用sp2雜化，的大π鍵為π66，N原子有一對(duì)孤電子對(duì)，的大π鍵為π56，N原子無孤電子對(duì)，因此氮原子配位能力更強(qiáng)的是，故答案為：N＞O＞C；sp2；；

(2)碳原子為6號(hào)元素，根據(jù)構(gòu)造原理可寫出基態(tài)碳原子的電子排布式為1s22s22p2，故基態(tài)碳原子的價(jià)電子排布圖為；HCOOH和CO2都為分子晶體，但是HCOOH分子間可形成氫鍵，故HCOOH的沸點(diǎn)比CO2高；

(3)[B(OH)4]－中硼原子連接四個(gè)羥基，其價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4；[Sn(OH)6]2-的中心離子Sn4+與OH-之間形成配位鍵，配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵，則Sn與O之間形成的化學(xué)鍵屬于σ鍵或極性鍵，不可能是π鍵，故答案為：4；a；

(4)根據(jù)均攤法可知，晶胞中，微粒X的個(gè)數(shù)為，微粒Y的個(gè)數(shù)為，微粒Z的個(gè)數(shù)為，根據(jù)儲(chǔ)氫后所得晶體的化學(xué)式LaNi5H6，可知微粒Z為H2；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，B(Y)的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(，，0)；晶胞邊長(zhǎng)，故答案為：H2；(，，0)；×1010。