Question

I．設(shè)反應(yīng)①Fe(s)+CO₂(g)  FeO(s)+CO(g)的平衡常數(shù)為K₁。
反應(yīng)②Fe(s)+H₂O(g) FeO(s)+H₂(g)的平衡常數(shù)為K₂，
在不同溫度下，K₁、K₂的值如下：

T(K)	K1	K2
973	1.47	2.36
1173	2.15	1.67

(1)現(xiàn)有反應(yīng)③CO₂(g)+H₂(g) CO(g)+H₂O(g)，這是一個(gè)     (填“吸”或“放”)熱反應(yīng)，要使平衡③向右移動(dòng)，可采取的措施有      (填序號(hào))。
A．縮小反應(yīng)容器容積
B．?dāng)U大反應(yīng)容器容積
C．降低溫度
D．升高溫度
E．使用合適的催化劑
F．設(shè)法減少CO的量
(2)若反應(yīng)Fe(s)+CO₂(g) FeO(s)+CO(g)在溫度T₁下進(jìn)行；Fe(s)+H₂O(g) FeO(s)+H₂(g)在溫度T₂下進(jìn)行，已知T₁>T₂，且c(CO₂)>c(H₂O)(其他條件均相同)，則兩者的反應(yīng)速率       (填序號(hào))
A．前者大    B．后者大    C．一樣大  D．無(wú)法判斷
II．(1)水的電離平衡曲線如圖所示，若A點(diǎn)表示25℃時(shí)水的電離達(dá)平衡時(shí)的離子濃度，B點(diǎn)表示100℃時(shí)水的電離達(dá)平衡時(shí)的離子濃度。則100℃時(shí)1 mol·L^－1的NaOH溶液中，由水電離出的c(H^＋)＝________mol·L^－1，K_W(25℃)________K_W(100℃)(填“>”、“<”或“＝”)。25 ℃時(shí)，向水的電離平衡體系中加入少量NH₄HCO₃固體，對(duì)水的電離平衡的影響是________(填“促進(jìn)”、“抑制”或“不影響”)。
(2)電離平衡常數(shù)是衡量弱電解質(zhì)電離程度強(qiáng)弱的量。已知如表數(shù)據(jù)。

化學(xué)式	電離平衡常數(shù)(25℃)
HCN	K＝4.9×10－10
CH3COOH	K＝1.8×10－5
H2CO3	K1＝4.3×10－7、K2＝5.6×10－11

 
①25℃時(shí)，有等濃度的NaCN溶液、Na₂CO₃溶液、CH₃COONa溶液，三種溶液的pH由大到小的順序?yàn)?u>                  ____。
②25 ℃時(shí)，相同濃度、相同體積的CH₃COOH溶液和NaOH溶液混合， 則混合溶液中c(Na^＋)________c(CH₃COO^－)(填“>”、“<”或“＝”)
③向NaCN溶液中通入少量CO₂，所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________。

Answer 1

I．（1）吸熱；D F；（2）A   
II． (1)1×10^－12　<　促進(jìn)      (2)①Na₂CO₃溶液>NaCN溶液>CH₃COONa溶液　 ②  >
③NaCN＋H₂O＋CO₂==HCN＋NaHCO₃

解析試題分析：對(duì)于①K₁=C(CO)/C(CO₂);對(duì)于②K₂=C(H₂)/C(H₂O)。①--②得CO₂(g) +H₂(g)=CO(g)+H₂O(g)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)K="{" C(CO)·C(H₂O)}/{ C(CO₂) ·C(H₂)} ="{" C(CO)/ C(CO₂)} ·{ C(H₂O) C(H₂)}=K₁/K₂.在973K時(shí)K= K₁/K₂=1.47÷2.36；在1173K時(shí)，K= K₁/K₂=2.15÷1.67.可見(jiàn)升高溫度，K增大，即升高溫度化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。根據(jù)平衡移動(dòng)原理：升高溫度平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)。正反應(yīng)方向是吸熱反應(yīng)。所以△H >0。該反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體體積相等的吸熱反應(yīng)。改變壓強(qiáng)或加入催化劑平衡都不能移動(dòng)。升高溫度。平衡正向移動(dòng)，降低溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。減少CO的量，也就減少CO的濃度，平衡正向移動(dòng)。所以使CO₂(g) +H₂(g)=CO(g)+H₂O(g) △H >0向正反應(yīng)方向移動(dòng)的措施是D F。（2）升高溫度，化學(xué)反應(yīng)速率加快，增大反應(yīng)物的濃度，化學(xué)反應(yīng)速率加快，但溫度的速率的影響要比濃度的速率的影響大。所以反應(yīng)速率前者大。選項(xiàng)為A。II．在100度是K_W=10^-12.C(OH^-)=1mol/L所以C(H⁺)= K_W /C(OH^-)=10^-12mol/L.在25度時(shí)Kw=10^-1410^-12 =< K_W。當(dāng)向水中加入少量NH₄HCO₃固體時(shí)，由于，NH₄⁺和氫氧根離子反應(yīng)產(chǎn)生NH₃·H₂O；HCO₃^-和氫離子反應(yīng)產(chǎn)生H₂CO₃。破壞了水的電離平衡，減小生成物的濃度，電離平衡向電離的方向移動(dòng)，因而催進(jìn)了水的電離。(2) ①根據(jù)電離常數(shù)可知酸性：CH₃COOH>H₂CO₃>HCN> HCO₃^-。所以①25℃時(shí)，有等濃度的NaCN溶液、Na₂CO₃溶液、CH₃COONa溶液，都是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性。根據(jù)鹽的水解規(guī)律：誰(shuí)弱誰(shuí)水解，誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，越弱越水解。所以三種溶液的pH由大到小的順序Na₂CO₃ >NaCN >CH₃COONa。②25 ℃時(shí)，相同濃度、相同體積的CH₃COOH溶液和NaOH溶液混合，二者恰好反應(yīng)產(chǎn)生CH₃COO Na。該鹽是強(qiáng)堿弱酸鹽，CH₃COO^-水解消耗，所以混合溶液中c(Na^＋) >c(CH₃COO^－)。③向NaCN溶液中通入少量CO₂，所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaCN＋H₂O＋CO₂==HCN＋NaHCO₃。
/考點(diǎn)：考查溶液的酸堿性、離子濃度的比較級(jí)外界條件對(duì)化學(xué)平衡、電離平衡等影響的知識(shí)。