Question

某芳香烴A可以從煤干餾得到的煤焦油中分離出來(lái)，以A為原料可以合成聚鄰氨基苯甲酸、扁桃酸等物質(zhì)，其合成流程如下3（部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件已略去）：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）C的分子式為_(kāi)_____．
（2）下列對(duì)相關(guān)反應(yīng)類(lèi)型的判斷合理的是______（填序號(hào)）．

	①	②	③	④	⑤	⑥	⑦
I	加成	水解	還原	取代	還原	氧化	加聚
Ⅱ	加成	消去	還原	加成	氧化	還原	縮聚
Ⅲ	取代	水解	氧化	加成	氧化	還原	縮聚
Ⅳ	取代	消去	氧化	取代	還原	氧化	加聚

（3）寫(xiě)出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：______．
（4）扁桃酸有多種同分異構(gòu)體，其中既能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣泡的同分異構(gòu)體有______種，寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______．
（5）以芳香烴A為主要原料，還可以通過(guò)下列合成路線合成阿司匹林和冬青油：

①冬青油的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____．
②寫(xiě)出反應(yīng)V的化學(xué)方程式：______．

Answer 1

【答案】分析：A是芳香烴，A和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成1-氯甲苯，則A是甲苯，1-氯甲苯水解生成B，故B為，B反應(yīng)生成C，C和氫氰酸發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和酸反應(yīng)生成扁桃酸，則C是苯甲醛，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，根據(jù)題給信息知，扁桃酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；
A反應(yīng)生成E，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)反應(yīng)生成鄰氨基苯甲酸，氨基易被酸性高錳酸鉀氧化，所以甲苯先被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，則E是苯甲酸，苯甲酸和硝酸反應(yīng)生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸被還原生成鄰氨基苯甲酸，鄰氨基苯甲酸發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物．
解答：解：A是芳香烴，A和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成1-氯甲苯，則A是甲苯，1-氯甲苯水解生成B，故B為，B反應(yīng)生成C，C和氫氰酸發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和酸反應(yīng)生成扁桃酸，則C是苯甲醛，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，根據(jù)題給信息知，扁桃酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；
A反應(yīng)生成E，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)反應(yīng)生成鄰氨基苯甲酸，氨基易被酸性高錳酸鉀氧化，所以甲苯先被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，則E是苯甲酸，苯甲酸和硝酸反應(yīng)生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸被還原生成鄰氨基苯甲酸；
（1）C是苯甲醛，其分子式為：C₇H₆O，故答案為：C₇H₆O；
（2）該反應(yīng)過(guò)程中，①②③④⑤⑥⑦分別是取代反應(yīng)、水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、縮聚反應(yīng)，故選Ⅲ；
（3）在銅作催化劑、加熱條件下，苯甲醇被氧氣氧化生成苯甲醛和水，反應(yīng)方程式為：+，
故答案為：：+；

（4）扁桃酸有多種同分異構(gòu)體，其中既能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明含有酚羥基，又能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣泡說(shuō)明含有羧基，如果該分子中含有一個(gè)乙酸基和一個(gè)酚羥基，則有3種結(jié)構(gòu)，
如果含有一個(gè)甲酸基和一個(gè)酚羥基、一個(gè)甲基時(shí)，當(dāng)甲酸基、酚羥基相鄰時(shí)有3種結(jié)構(gòu)，當(dāng)甲酸基和酚羥基相間時(shí)有4種結(jié)構(gòu)，當(dāng)甲酸基和酚羥基相對(duì)時(shí)有2種結(jié)構(gòu)，
則符合條件的扁桃酸的同分異構(gòu)體有11種，其中一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：13；；
（5）甲苯反應(yīng)生成H，H反應(yīng)生成C₇H₅BrO₂ ，C₇H₅BrO₂ 和二氧化碳、水反應(yīng)生成鄰羥基苯甲酸鈉，則甲苯被高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，則H是苯甲酸，苯甲酸和溴發(fā)生鄰位取代反應(yīng)生成鄰溴苯甲酸，鄰溴苯甲酸和氫氧化鈉的水解反應(yīng)發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰酚鈉苯甲酸鈉，鄰酚鈉苯甲酸鈉和二氧化碳、水反應(yīng)生成鄰羥基苯甲酸鈉，鄰羥基苯甲酸鈉和鹽酸反應(yīng)生成鄰羥基苯甲酸，鄰羥基苯甲酸和乙酸反應(yīng)生成阿司匹林，鄰羥基苯甲酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成鄰羥基苯甲酸甲酯．
①通過(guò)以上分析知，冬青油是鄰羥基苯甲酸甲酯，所以它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
②在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，鄰羥基苯甲酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成阿司匹林，反應(yīng)方程式為：
，
故答案為：．
點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的推斷，明確有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類(lèi)的判斷，難度中等．