Question

二氧化氯（ClO₂）是一種在水處理等方面有廣泛應(yīng)用的高效安全消毒劑。ClO₂是一種黃綠色的氣體，易溶于水。實(shí)驗(yàn)室以NH₄Cl、鹽酸、NaClO₂（亞氯酸鈉）為原料制備ClO₂的流程如下：

（1）除去ClO₂中的NH₃可選用的試劑是     ；可用于制取NH₃的是________（填序號(hào)）

A．飽和食鹽水

B．堿石灰

C．濃硫酸

D．水 E.NH4HCO3

（2）寫(xiě)出NaClO₂溶液與NCl₃溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________
（3）寫(xiě)出電解時(shí)陽(yáng)極發(fā)生的電極反應(yīng)式_                              
（4）測(cè)定ClO₂的過(guò)程如下：在錐形瓶中加入足量的碘化鉀，用100mL水溶解后，再加3mL硫酸溶液；在玻璃液封管中加入水；將生成的ClO₂氣體通過(guò)導(dǎo)管在錐形瓶中被吸收；將玻璃封管中的水封液倒入錐形瓶中，加入幾滴淀粉溶液，用cmol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 (I₂+2S₂O₃^2－=2I^－+S₄O₆^2－)，共用去VmL硫代硫酸鈉溶液。
①請(qǐng)寫(xiě)出上述二氧化氯氣體與碘化鉀溶液反應(yīng)的離子方程式          
②測(cè)得ClO₂的質(zhì)量m(ClO₂)=            。（用含c、V的代數(shù)式表示）

Answer 1

（1）C （2分）；BE （2分）
（2）6NaClO₂+NCl₃+3H₂O=6ClO₂↑+NH₃↑+3NaCl+3NaOH （3分）
（3）NH₄⁺+3Cl^- -6e^-=NCl₃+4H⁺（3分）
（4）①2ClO₂+10I^-+8H⁺⁼2Cl^-+5I₂+4H₂O （3分）
②1.35×10^-2CV（g）（3分）

解析試題分析：（1）ClO₂ 易溶于水，NH₃ 又顯堿性，因此要除去混有的氨氣，應(yīng)該選擇濃硫酸（2分）；制備氨氣可以選擇銨鹽和強(qiáng)堿制備。（2分）
（2）根據(jù)已給出的反應(yīng)物和生成物中化合價(jià)判斷該反應(yīng)是個(gè)氧化還原反應(yīng)，由于有氨氣產(chǎn)生，所以反應(yīng)物必然有H₂O參加，相應(yīng)的就會(huì)生成NaCl 、NaOH 。
（3）電解在酸性條件下進(jìn)行，陰極發(fā)生還原反應(yīng)析出H₂，電極反應(yīng)式：6H⁺+6e^-=3H₂，陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，NH₄⁺被氧化成NCl₃ ，有H⁺生成，電極反應(yīng)式：NH₄⁺+3Cl^- -6e^-=NCl₃+4H⁺（3分）
（4）ClO₂ 有較強(qiáng)氧化性，把I^- 氧化為I₂ ，在酸性條件下，考慮有H⁺參加生成H₂O （3分）
②根據(jù)反應(yīng)方程式得出三者關(guān)系
ClO₂ ～I(xiàn)₂～S₂O₃^2－
2 ： 5  ：10
m(ClO₂)=n(ClO₂)×M(ClO₂)=0.2n(S₂O₃^2－)×M(ClO₂)=0.2×Cmol/L×V×10^-3 L×67.5g/mol=1.35×10^-2CV（g）（3分）
考點(diǎn)：本題是一道化工流程題，主要考查的是干燥劑的選擇、氧化還原反應(yīng)方程式的配平、電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)、氧化還原滴定的計(jì)算等，考查內(nèi)容豐富，綜合性強(qiáng)，需要有比較好的方法。