Question

【題目】G是藥物合成的中間體，其部分合成路線如下：

已知：RCHO + CH3COR1 RCH=CHCOR1 + H2O

請回答下列問題：

(1)C→D的反應類型為_______________。

(2)試劑E的名稱為_____________，G的分子式為_______________。

(3)寫出A→B的化學方程式__________________________________。

(4)設(shè)計A→B步驟的目的是__________________ 。

(5)芳香族化合物T是D的同分異構(gòu)體，滿足下列條件的結(jié)構(gòu)一共有___ 種。

①能發(fā)生銀鏡反應；

②遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應，其在稀硫酸中的水解產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應；

③在核磁共振氫譜上有七組峰；

(6)以環(huán)己醇和為原料，合成的路線為__________________________。

Answer 1

【答案】取代反應 丙酮 C19H20O5 +(CH3CO)2O→+CH3COOH 保護酚羥基 2

【解析】

結(jié)合A、B結(jié)構(gòu)簡式可知A→B的反應時乙酸酐與酚羥基發(fā)生取代反應，B被氧化為C，C含有酯基，在酸性條件下發(fā)生水解反應生成D；根據(jù)信息中羥醛縮合的反應特征，結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)簡式對比可知，E為丙酮CH3COCH3，F在LiBH4作用下發(fā)生還原反應生成G；

(6)分析目標產(chǎn)物和原料，結(jié)合已知信息羥醛縮合可知，將環(huán)己醇氧化為環(huán)己酮，再發(fā)生羥醛縮合反應，最后將酮重新還原為醇即可。

(1)根據(jù)分析C含有酯基，在酸性條件下發(fā)生水解反應生成D，水解反應屬于取代反應；

(2)結(jié)合分析，根據(jù)信息中羥醛縮合的反應特征，結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)簡式對比可知，E為丙酮CH3COCH3；由G的結(jié)構(gòu)簡式，每個節(jié)點為碳原子，每個碳原子形成4個共價鍵，不足鍵用氫原子補齊，可知G的分子式為：C19H20O5；

(3)結(jié)合A、B結(jié)構(gòu)簡式可知A→B的反應時乙酸酐與酚羥基發(fā)生取代反應，反應的副產(chǎn)物是CH3COOH，則反應方程式為：+(CH3CO)2O→+CH3COOH；

(4)A→B將羥基變成酯基，C→D將酯基變成羥基，結(jié)合B→C是氧化反應，則設(shè)計A→B步驟的目的是避免酚羥基被氧化，其目的是保護羥基；

(5)依題意，T能發(fā)生銀鏡反應，遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應，但其在稀硫酸中水解的產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應，說明含有結(jié)構(gòu)且不含酚羥基，結(jié)合D的分子式為C8H8O3，所以T含兩個取代基：第一組是HCOO-、-CH2OH；第二組是HCOO-、-OCH3，在核磁共振氫譜上有七組峰，所以T的結(jié)構(gòu)只能是第一組，并且兩個官能團不在對位，只能在鄰位和間位，符合條件的同分異構(gòu)體有2種；

(6)分析目標產(chǎn)物和原料，結(jié)合已知信息羥醛縮合可知，將環(huán)己醇氧化為環(huán)己酮，再發(fā)生羥醛縮合反應，最后將酮重新還原為醇即可，則合成路線為： 。