Question

以有機(jī)物X為初始原料設(shè)計(jì)了如下合成路線，其中部分產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去．B的相對分子質(zhì)量為108．

已知：①X的核磁共振氫譜中有4個(gè)信號峰，其峰面積之比為2：2：1：3；
②苯環(huán)上的甲基可以被酸性KMnO₄溶液氧化成羧基；苯環(huán)側(cè)鏈的硝基在Fe/HCl作用下被還原為氨基，且苯環(huán)側(cè)鏈上的氨基易被氧化．
請回答下列問題：
（1）有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，G中含有的官能團(tuán)是

 

．
（2）寫出反應(yīng)類型：A→B

 

，G→H

 

．
（3）下列關(guān)于有機(jī)物B的說法正確的是

 

．
a．分子式為C₇H₈O                 b．遇FeCl₃溶液顯紫色
c．一定條件下能與D發(fā)生酯化反應(yīng)     d．能和金屬鈉或NaOH溶液反應(yīng)
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
①D→E：

 

．
②H→：

 

．
（5）E有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體共有

 

種；其中核磁共振氫譜有5個(gè)信號峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

 

①與E具有相同的官能團(tuán)；②苯環(huán)上只有一個(gè)甲基；③苯環(huán)上的一氯代物僅有2種．

Answer 1

分析：H在一定條件下能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成，則H是鄰氨基苯甲酸，X和濃硝酸、濃硫酸反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生反應(yīng)生成G，G發(fā)生反應(yīng)生成H，X發(fā)生取代反應(yīng)生成含有硝基的F，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)生成含有硝基、羧基的G，G被還原生成鄰氨基苯甲酸，則G是鄰硝基苯甲酸，F(xiàn)是鄰硝基甲苯，X是甲苯，
甲苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成氯苯，則A是氯苯，氯苯發(fā)生反應(yīng)生成B，B的相對分子質(zhì)量為108，B能被氧化生成C，C能被氧化生成D，則B中含有醇羥基，所以氯苯發(fā)生取代反應(yīng)生成B，則B是苯甲醇，C是苯甲醛，D是苯甲酸，苯甲酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，則E是苯甲酸乙酯．

解答：解：H在一定條件下能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成，則H是鄰氨基苯甲酸，X和濃硝酸、濃硫酸反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生反應(yīng)生成G，G發(fā)生反應(yīng)生成H，X發(fā)生取代反應(yīng)生成含有硝基的F，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)生成含有硝基、羧基的G，G被還原生成鄰氨基苯甲酸，則G是鄰硝基苯甲酸，F(xiàn)是鄰硝基甲苯，X是甲苯，
甲苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成氯苯，則A是氯苯，氯苯發(fā)生反應(yīng)生成B，B的相對分子質(zhì)量為108，B能被氧化生成C，C能被氧化生成D，則B中含有醇羥基，所以氯苯發(fā)生取代反應(yīng)生成B，則B是苯甲醇，C是苯甲醛，D是苯甲酸，苯甲酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，則E是苯甲酸乙酯．
（1）通過以上分析知，X是甲苯，其結(jié)構(gòu)簡式為：，G是鄰硝基苯甲酸，則G中含有的官能團(tuán)是羧基、硝基，
故答案為：，硝基、羧基；
（2）氯苯和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成苯甲醇，鄰硝基苯甲酸發(fā)生還原反應(yīng)生成鄰氨基苯甲酸，
故答案為：取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)），還原反應(yīng)；
（3）B是苯甲醇，
a．苯甲醇的分子式為C₇H₈O，故正確；                 
b．苯甲醇中不含酚羥基，所以遇FeCl₃溶液不顯紫色，故錯(cuò)誤；
c．苯甲醇中含有醇羥基，D是苯甲酸，所以一定條件下能與D發(fā)生酯化反應(yīng)，故正確；     
d．含有醇羥基，能和鈉反應(yīng)但不能和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
故選ac；
（4）①在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，苯甲酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成苯甲酸乙酯和水，反應(yīng)方程式為：，
②H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為：
，
故答案為：，
；
（5）E是苯甲酸乙酯，E有多種同分異構(gòu)體符合下列條件：①與E具有相同的官能團(tuán)說明含有酯基；②苯環(huán)上只有一個(gè)甲基，說明含有一個(gè)甲基；③苯環(huán)上的一氯代物僅有2種，說明兩個(gè)取代基處于對位，
則符合條件的E的同分異構(gòu)體有對甲基苯甲酸甲酯、對甲基甲酸苯甲酯、對甲基乙酸苯酯，所以有3種結(jié)構(gòu)；
核磁共振氫譜有5個(gè)信號峰說明含有5類氫原子，所以符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：3，．

點(diǎn)評：本題考查了有機(jī)物的推斷，以為突破口采用正逆相結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，注意結(jié)合題給信息進(jìn)行分析解答，明確物質(zhì)的官能團(tuán)、性質(zhì)及斷鍵方式，難度中等．