Question

(16分)據(jù)報(bào)道，化合物M對番茄灰霉菌有較好的抑菌活性，其合成路線如下圖所示。


完成下列填空：
（1）寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)③___________，反應(yīng)④__________。
（2）寫出結(jié)構(gòu)簡式：A______________，E_______________________。
（3）寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式________________________________________________。
（4）B的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體中，有一類能發(fā)生堿性水解，寫出檢驗(yàn)這類同分異構(gòu)體中的官能團(tuán)(酚羥基除外)的試劑及出現(xiàn)的現(xiàn)象。試劑(酚酞除外)_____，現(xiàn)象_      _________________________。
（5）寫出兩種C的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)且只含4種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式         
、     。
（6）反應(yīng)①、反應(yīng)②的先后次序不能顛倒，解釋原因                         。

Answer 1

（1）還原反應(yīng)、取代反應(yīng)（各1分） (2) （各2分）
(3) （3分）
(4)銀氨溶液，有銀鏡出現(xiàn)(或新制的氫氧化銅，產(chǎn)生磚紅色沉淀)（1分+2分）
(5)以下任意兩種(合理即給分) (共2分)

(6)B中有酚羥基，若先硝化，會(huì)被硝酸氧化。(2分)

試題分析：利用M的結(jié)構(gòu)簡式和A分子式可知A為，然后利用合成圖中有關(guān)的反應(yīng)條件和信息可知反應(yīng)③為D中-NO₂還原為-NH₂，發(fā)生還原反應(yīng)；反應(yīng)④為E中-NH₂與另一反應(yīng)物的-COOH發(fā)生取代反應(yīng)（形成肽鍵），利用反應(yīng)④和M的結(jié)構(gòu)簡式可逆推知E的結(jié)構(gòu)簡式為，D為，C為，則B為，則
（1）利用合成圖中有關(guān)的反應(yīng)條件和信息可知反應(yīng)③為D中-NO₂還原為-NH₂，發(fā)生還原反應(yīng)；反應(yīng)④為E中-NH₂與另一反應(yīng)物的-COOH發(fā)生取代反應(yīng)（形成肽鍵）。
（2）由以上分析可知A為，E為。
（3）反應(yīng)②是硝化反應(yīng)，方程式為。
（4）B為，B的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體中，有一類能發(fā)生堿性水解，符合條件的同分異構(gòu)體為酚羥基與甲酸形成的酯，甲酸酯具有醛基的性質(zhì)，可用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)。
（5）C為，對應(yīng)的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)且只含4種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體有
等。
（6）B為，含有酚羥基，若反應(yīng)①、②顛倒，先發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)可氧化酚羥基，降低M的產(chǎn)率。