Question

（2012?浦東新區(qū)二模）酒后駕車已成為一個(gè)社會(huì)問(wèn)題．檢測(cè)駕駛?cè)藛T呼氣中酒精濃度（BrAC）的方法有多種．
（1）早期是利用檢測(cè)試劑顏色變化定性判斷BrAC，曾用如下反應(yīng)檢測(cè)BrAC：3CH₃CH₂OH+2KMnO₄→3CH₃CHO+2MnO₂+2KOH+2H₂O．
上述反應(yīng)中發(fā)生還原反應(yīng)的過(guò)程是

KMnO₄

→

MnO₂

．
（2）已知KMnO₄在酸性條件下氧化性增強(qiáng)，能得到更多的電子，若在稀硫酸中反應(yīng)的氧化產(chǎn)物為乙酸，則還原產(chǎn)物為

MnSO₄

；若反應(yīng)產(chǎn)生了12.0mg乙酸，則轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目是

0.0008N_A

．
（3）受上述方法啟發(fā)，后來(lái)用五氧化二碘的淀粉溶液檢測(cè)BrAC，乙醇被氧化為乙醛，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

I₂O₅+5CH₃CH₂OH→I₂+5CH₃CHO+5H₂O

．
（4）1994年美國(guó)首次批準(zhǔn)使用唾液酒精含量檢測(cè)方法，成為血液、呼氣之后的第三種檢測(cè)手段．其原理是在乙醇氧化酶作用下，乙醇與氧氣反應(yīng)生成乙醛和過(guò)氧化氫，判斷該條件下乙醇、氧氣、乙醛和過(guò)氧化氫四種物質(zhì)中氧化性最強(qiáng)的物質(zhì)是

O₂

（填寫化學(xué)式）．

Answer 1

分析：（1）氧化劑發(fā)生還原反應(yīng)生成還原產(chǎn)物，反應(yīng)中KMnO₄中Mn元素化合物由+7價(jià)降低為MnO₂中+4價(jià)；
（2）KMnO₄在酸性條件下氧化性增強(qiáng)，在稀硫酸中將乙醇氧化為乙酸，Mn元素被還原為較低價(jià)態(tài)的Mn²⁺；
根據(jù)n=

m

M

計(jì)算乙酸的物質(zhì)的量，反應(yīng)中C元素化合價(jià)由乙醇中的+2升高為乙酸中0價(jià)，據(jù)此計(jì)算轉(zhuǎn)移電子數(shù)；
（3）五氧化二碘的淀粉溶液檢測(cè)BrAC，乙醇被氧化為乙醛，用淀粉檢驗(yàn)碘的生成，反應(yīng)有碘生成；
（4）根據(jù)氧化劑氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性判斷．

解答：解：（1）反應(yīng)中KMnO₄中Mn元素化合物由+7價(jià)降低為MnO₂中+4價(jià)，KMnO₄發(fā)生還原反應(yīng)生成MnO₂，
故答案為：KMnO₄，MnO₂；
（2）KMnO₄在酸性條件下氧化性增強(qiáng)，在稀硫酸中將乙醇氧化為乙酸，Mn元素被還原為較低價(jià)態(tài)的Mn²⁺，故還原產(chǎn)物為MnSO₄，12.0mg乙酸的物質(zhì)的量為

0.012g

60g/mol

=2×10^-4mol，反應(yīng)中C元素化合價(jià)由乙醇中的+2升高為乙酸中0價(jià)，據(jù)故轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2×10^-4mol×2×（2-0）×N^Amol^-1=0.0008N_A，
故答案為：MnSO₄，0.0008N_A；
（3）五氧化二碘的淀粉溶液檢測(cè)BrAC，乙醇被氧化為乙醛，用淀粉檢驗(yàn)碘的生成，反應(yīng)有碘生成，反應(yīng)方程式為：
I₂O₅+5CH₃CH₂OH→I₂+5CH₃CHO+5H₂O，故答案為：I₂O₅+5CH₃CH₂OH→I₂+5CH₃CHO+5H₂O；
（4）反應(yīng)中氧氣是氧化劑，乙醇是還原劑，乙醛是氧化產(chǎn)物，過(guò)氧化氫是還原產(chǎn)物，氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性，也強(qiáng)于還原劑、還原產(chǎn)物的氧化性，故氧氣的氧化性最強(qiáng)，故答案為：O₂．

點(diǎn)評(píng)：酒精濃度測(cè)定為載體，考查氧化還原反應(yīng)概念、計(jì)算、方程式書寫及氧化性、還原性強(qiáng)弱比較等，難度中等，注意（4）中氧化性的比較．