Question

實(shí)驗(yàn)室合成環(huán)己酮的反應(yīng)、裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下：

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環(huán)己醇、環(huán)己酮、飽和食鹽水和水的部分物理性質(zhì)見(jiàn)下表：

物質(zhì)	沸點(diǎn)(℃)	密度(g·cm－3, 20℃)	溶解性
環(huán)己醇	161.1(97.8)	0.9624	能溶于水
環(huán)己酮	155.6(95)	0.9478	微溶于水
飽和食鹽水	108.0	1.3301
水	100.0	0.9982

 

括號(hào)中的數(shù)據(jù)表示該有機(jī)物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點(diǎn)

（1）酸性Na2Cr2O7溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)的ΔH＜0，反應(yīng)劇烈將導(dǎo)致體系溫度迅速上升，副反應(yīng)增多。實(shí)驗(yàn)中通過(guò)裝置B將酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有環(huán)己醇的A中，在55~ 60℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，加入適量水，蒸餾，收集95 ~ 100℃的餾分，得到主要含環(huán)己酮粗品和水的混合物。

①如何滴加酸性Na2Cr2O7溶液　　????????????????????? ，用漂粉精和冰醋酸代替酸性Na2Cr2O7溶液也可氧化環(huán)己醇制環(huán)己酮，用漂粉精和冰醋酸氧化突出的優(yōu)點(diǎn)是　??????????? 。

②蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的原因是 　　????????????????????????????????? 　。

（2）環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過(guò)以下一系列的操作：a．蒸餾，收集151~ 156℃餾分，b．過(guò)濾，c．在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液，d．加入無(wú)水MgSO4固體，除去有機(jī)物中少量水。

①上述操作的正確順序是 　　　?????????? （填字母）。

②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需要的玻璃儀器有 　?? 　 。

③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是　　???????????????????????????? 　 。

（3）利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有　　　 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

 

Answer 1

【答案】

（1）①打開(kāi)分液漏斗頸上的玻璃塞，擰開(kāi)下面的活塞，緩慢滴加  

 避免使用致癌危險(xiǎn)的Na2Cr2O7

②環(huán)已酮和水形成具有固定組成的恒沸物一起蒸出

（2）①c d b a  ②漏斗、分液漏斗 ③ 增加水層的密度，有利于分層，減小產(chǎn)物的損失  

（3）3

【解析】

試題分析：（1）①從酸式滴定管中滴加酸性Na2Cr2O7溶液的方法是打開(kāi)分液漏斗頸上的玻璃塞，擰開(kāi)下面的活塞，緩慢滴加。用漂粉精和冰醋酸代替酸性Na2Cr2O7溶液也可氧化環(huán)己醇制環(huán)己酮，用漂粉精和冰醋酸氧化突出的優(yōu)點(diǎn)是 避免使用致癌危險(xiǎn)的Na2Cr2O7。安全系數(shù)更大。②由于環(huán)已酮和水形成具有固定組成的恒沸物一起蒸出。所以蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的混合物。（2）①操作的正確順序是首先在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液，然后加入無(wú)水MgSO4固體，除去有機(jī)物中少量水。接著過(guò)濾，最后蒸餾，收集151~ 156℃餾分即得到純凈的環(huán)己酮。因此順序代號(hào)為：c d b a  。②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需要的玻璃儀器有漏斗、分液漏斗。③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是增加水層的密度，有利于分層，減小產(chǎn)物的損失。（3）環(huán)己酮分子為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，在分子中含有羰基碳原子的鄰位、間位、對(duì)位三種種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

考點(diǎn)：考查有機(jī)制備的知識(shí)。主要包括滴定管的使用、混合物的分離、同分異構(gòu)體的種類。