Question

（Ⅰ）甲醇是一種新型的汽車(chē)動(dòng)力燃料，工業(yè)上可通過(guò)CO和H₂化合制備甲醇，該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：CO(g)+2H₂(g)CH₃OH(g) △H
已知某些化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如下表：

化學(xué)鍵	C—C	C—H	H—H	C—O	C≡O(shè)	H—O
鍵能/kJ·mol－1	348	413	436	358	1072	463

 
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）已知CO中的C與O之間為叁鍵連接，該反應(yīng)的△H=               ；
（2）某化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組模擬工業(yè)合成甲醇的反應(yīng)，在容積固定為2L的密閉容器內(nèi)充入1molCO和2molH₂，加入合適催化劑（體積可以忽略不計(jì)）后在250°C開(kāi)始反應(yīng)，并用壓力計(jì)監(jiān)測(cè)容器內(nèi)壓強(qiáng)的變化如下：

反應(yīng)時(shí)間/min	0	5	10	15	20	25
壓強(qiáng)/MPa	12．6	10．8	9．5	8．7	8．4	8．4

 
則從反應(yīng)開(kāi)始到20min時(shí)，以CO表示的平均反應(yīng)速率=      ，該溫度下平衡常數(shù)K=     ，若升高溫度則K值      （填“增大”、“減小”或“不變”）；
（3）下列描述中能說(shuō)明上述反應(yīng)已達(dá)平衡的是       ；
A．2v(H₂)_正=v(CH₃OH)_逆
B．容器內(nèi)氣體的平均摩爾質(zhì)量保持不變
C．容器中氣體的壓強(qiáng)保持不變
D．單位時(shí)間內(nèi)生成nmolCO的同時(shí)生成2nmolH₂
（Ⅱ）回答下列問(wèn)題：
（1）體積均為100ml pH=2的CH₃COOH與一元酸HX，加水稀釋過(guò)程中pH與溶液體積的關(guān)系如圖所示，則Ka(HX) ______ Ka(CH₃COOH)（填＞、＜或＝）

（2）25℃時(shí)，CH₃COOH與CH₃COONa的混合溶液，若測(cè)得pH=6，則溶液中C(CH₃COO^?)-c(Na⁺)=____________mol·L^-1(填精確值)。

Answer 1

Ⅰ（1）-116 KJ/mol    （2）0．0125mol/(L·min)；   4； 減小。  （3）B C 
Ⅱ（1）＞  （2）9．9×10^－7；

試題分析：Ⅰ（1）△H=（1072+2×436-3×413-358-463）KJ/mol ="-116" KJ/mol。（2）在恒溫、恒壓下，P₁：P₂=n₁:n₂．12．6:8．4=3:X解得X=2． CO(g)+2H₂(g)  CH₃OH(g) 在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)n(CO)=" 1mol;" n(H₂) =2mol;n(CH₃OH)=0mol．假設(shè)反應(yīng)消耗CO的物質(zhì)的量為a,則20min時(shí)n(CO)="(1-a)mol;" n(H₂)=" (2-2a)mol;" n(CH₃OH)=amol． (1-a)+(2-2a)+a=2．解得a=0．5mol．所以V(CO)=△C/△t=0．5mol÷2L÷20min= 0．0125mol/(L·min) ． 該溫度下平衡常數(shù)K=C(CH₃OH)÷{C(CO)·C(H₂)}= (0．5÷2)÷{(0．5÷2)×(1÷2)²}=4． 由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。升高溫度，化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向即逆反應(yīng)方向移動(dòng)。所以化學(xué)平衡常數(shù)減小。（3）A．若反應(yīng)達(dá)到平衡，則v(H₂)_正v(CH₃OH)_逆=2:1；而A選項(xiàng)的則為v(H₂)_正v(CH₃OH)_逆 ="1:2" 。不相等。未達(dá)到平衡。B． 該反應(yīng)是個(gè)反應(yīng)前后氣體體積不等的反應(yīng)，若達(dá)到平衡，則氣體的物質(zhì)的量不變。平均摩爾質(zhì)量也不變。正確。C．該反應(yīng)是個(gè)反應(yīng)前后氣體體積不等的反應(yīng)，若達(dá)到平衡，則氣體的物質(zhì)的量不變。由于容器的容積不變，所以容器中氣體的壓強(qiáng)保持不變 。正確。D．無(wú)論反應(yīng)是否達(dá)到平衡，在任何時(shí)刻，每生成nmolCO的必同時(shí)生成2nmolH₂。錯(cuò)誤。故正確選項(xiàng)為B、C。Ⅱ（1）當(dāng)溶液稀釋時(shí)溶液的酸性越強(qiáng)，PH變化就越大。故Ka(HX) ＞Ka(CH₃COOH)。（2）由于溶液呈電中性，所以C(Na⁺)+C(H⁺)=C(OH^-)+C(CH₃COO^-)．25℃時(shí)，Kw=10^-14,CH₃COOH與CH₃COONa的混合溶液的pH=6，C(H⁺)=10^-6，則C(OH^-)="Kw/" C(H⁺)=10^-14÷10^-6=10^-8。則溶液中C(CH₃COO^?)-c(Na⁺)= C(H⁺)- C(OH^-)=10^-6-10^-8=9．9×10^－7（mol/L）．