Question

工業(yè)上設(shè)計(jì)將VOSO₄中的K₂SO₄、SiO₂雜質(zhì)除去并回收得到V₂O₅的流程如下：

請(qǐng)回答下列問題：

（1）步驟①所得廢渣的成分是           （寫化學(xué)式），操作I的名稱         。

（2）步驟②、③的變化過程可簡(jiǎn)化為（下式R表示VO²⁺，HA表示有機(jī)萃取劑）：

R₂(SO₄)_n (水層)+ 2nHA（有機(jī)層）2RA_n（有機(jī)層） + nH₂SO₄  (水層) 

②中萃取時(shí)必須加入適量堿，其原因是                                                      。

③中X試劑為                            。

（3）⑤的離子方程式為                                       。

（4）25℃時(shí)，取樣進(jìn)行試驗(yàn)分析，得到釩沉淀率和溶液pH之間關(guān)系如下表：

pH	1.3	1.4	1.5	1.6	1.7	1.8	1.9	2.0	2.1
釩沉淀率%	88.1	94.8	96.5	98.0	98.8	98.8	96.4	93.1	89.3

 

結(jié)合上表，在實(shí)際生產(chǎn)中，⑤中加入氨水，調(diào)節(jié)溶液的最佳pH為               ；若釩沉淀率為93.1%時(shí)不產(chǎn)生Fe(OH)₃沉淀，則溶液中c(Fe³⁺)<            �！家阎�：25℃時(shí)，K_sp[Fe(OH)₃]=2.6×10^－39〗

（5）該工藝流程中，可以循環(huán)利用的物質(zhì)有               和                      。

 

Answer 1

【答案】

（16分）

（1）SiO₂ （寫名稱0分）（2分）；過濾（2分）

（2）加入堿中和硫酸，促使平衡正向移動(dòng)，提高釩的萃取率［或類似表述，如提高RA_n（有機(jī)層）的濃度、百分含量、充分溶解等］（2分）；H₂SO₄（2分）（寫稀硫酸、濃硫酸也給分）

（3）NH₃·H₂O+VO₃^－ =NH₄VO₃↓+OH^－或NH₃·H₂O+VO₃^－+H⁺ =NH₄VO₃↓+ H₂O或分2步：NH₃·H₂O+H⁺ = NH₄⁺+H₂O，NH₄⁺+VO₃^－ =NH₄VO₃↓（2分）（不寫↓扣1分）

（4）1.7～1.8（或1.7、1.8其中一個(gè)）（2分），2.6×10^－3mol·L^－1（2分）（數(shù)值1分、單位1分）

（5）氨氣（或氨水或NH₃或NH₃·H₂O）（1分）；有機(jī)萃取劑（HA或有機(jī)溶劑或萃取后的有機(jī)層也給分）（1分）（2空之間無順序要求）

【解析】

試題分析：（1）對(duì)比操作I前后的物質(zhì)，可以判斷VOSO₄、K₂SO₄是易溶易電離的鹽，而二氧化硅是難溶于水的酸性氧化物，因此濾渣的主要成分是SiO₂；操作I的目的是從混合物中分離濾渣和溶液，說明I是過濾；（2）加入堿，堿能中和硫酸，減小硫酸濃度，使R₂(SO₄)_n (水層)+ 2nHA(有機(jī)層)2RA_n(有機(jī)層)+ nH₂SO₄ (水層)的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，提高釩的萃取率［或類似表述，如提高RA_n（有機(jī)層）的濃度、百分含量、充分溶解等］；加入X試劑的目的是得到有機(jī)萃取劑HA，因此需要使R₂(SO₄)_n (水層)+ 2nHA(有機(jī)層)2RA_n(有機(jī)層)+ nH₂SO₄ (水層)的平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，且不能引入新的雜質(zhì)，因此X為硫酸；（3）加入氨水提高溶液的pH至1.7～1.8之間時(shí)，首先氨水與酸中和生成銨根離子，接著銨根離子與釩酸根離子結(jié)合生成釩酸銨沉淀，即NH₃·H₂O+H⁺ = NH₄⁺+H₂O，NH₄⁺+VO₃^－ =NH₄VO₃↓或NH₃·H₂O+VO₃^－ =NH₄VO₃↓+OH^－或NH₃·H₂O+VO₃^－+H⁺ =NH₄VO₃↓+ H₂O；（4）讀表，pH至1.7～1.8之間時(shí)，釩沉淀率最高，達(dá)到98.8%；根據(jù)釩沉淀率和溶液pH之間關(guān)系，若釩沉淀率為93.1%，則溶液pH=2.0，則c(H⁺)=10^—2mol/L，由于常溫下水的離子積為1.0×10^—14，c(OH^－)=K_w/ c(H⁺)=10^—12mol/L，若不產(chǎn)生Fe(OH)₃沉淀，則Q_c<K_sp，則c(Fe³⁺)•c³ (OH^－)< 2.6×10^－39，則c(Fe³⁺)< 2.6×10^－3mol/L；（5）圖中萃取步驟消耗有機(jī)萃取劑，反萃取步驟生成有機(jī)萃取劑，因此有機(jī)萃取劑HA可以循環(huán)利用；圖中調(diào)pH需要消耗氨水，焙燒時(shí)生成氨氣，為了防止污染環(huán)境，氨氣回收變?yōu)榘彼�，因此氨氣或氨水可以循環(huán)利用。

考點(diǎn)：考查物質(zhì)制備化學(xué)工藝流程，涉及濾渣成分推斷、混合物分離提純方法、根據(jù)平衡移動(dòng)原理解釋加堿或加酸的原因、關(guān)鍵步驟的離子方程式、生成沉淀控制溶液pH的范圍、溶度積的有關(guān)計(jì)算、循環(huán)利用的物質(zhì)推斷等。