Question

【題目】三氯氧磷（POCl3）廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等生產(chǎn)。工業(yè)制備三氯氧磷的過程中會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)品亞磷酸（H3PO3）。回答下列問題：

（1）三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯氣加熱反應(yīng)生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______

（2）已知亞磷酸（H3PO3）為二元弱酸，則Na2HPO3溶液中，各離子濃度的大小關(guān)系為_______

（3）常溫下，將NaOH溶液滴加到亞磷酸（H3PO3）溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示，則表示lg 的是曲線_____（填“Ⅰ”或“Ⅱ”），亞磷酸（H3PO3）的Ka1＝_____，反應(yīng)HPO32-＋H2OH2PO3-＋OH－的平衡常數(shù)的值是_____。

（4）工業(yè)上生產(chǎn)三氯氧磷的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生含磷廢水（主要成分為H3PO4、H3PO3）。向廢水中先加入適量漂白粉，再加入生石灰調(diào)節(jié)pH，將磷元素轉(zhuǎn)化為磷酸的鈣鹽沉淀并回收。若處理后的廢水中c（Ca2＋）＝5×10－6 mol·L－1，則溶液中c（PO43-）＝_____ mol·L－1。（已知Ksp[Ca3(PO4)2]＝2×10－29）

Answer 1

【答案】PCl3＋H2O＋Cl2POCl3＋2HCl c（Na＋）>c（HPO32-）>c（OH－）>c（H2PO3-）>c（H＋） Ⅰ 10－1.4 10－7.5 4×10－7

【解析】

（1）三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯氣加熱反應(yīng)生成，三氯氧磷為POCl3，實(shí)際上為PCl3與Cl2反應(yīng)生成PCl5，PCl5水解生成POCl3；

（2）亞磷酸（H3PO3）為二元弱酸，則HPO32-不能再發(fā)生電離，只能水解，使溶液呈堿性，據(jù)此分析；

（3）根據(jù)H3PO3的電離平衡常數(shù)，，，則，所以圖象關(guān)系可表示為：pH=，pH=，據(jù)此分析；

（4）根據(jù)CaSO4的溶度積常數(shù)計(jì)算。

（1）三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯氣加熱反應(yīng)生成，三氯氧磷為POCl3，實(shí)際上為PCl3與Cl2反應(yīng)生成PCl5，PCl5水解生成POCl3，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為：，故答案為：；

（2）亞磷酸（H3PO3）為二元弱酸，則HPO32-不能再發(fā)生電離，只能水解，使溶液呈堿性，同時(shí)考慮到水也存在電離平衡，所以溶液中c（H2PO3-）<c（OH-），因此溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋?/span>c（Na+）>c（HPO32-）>c（OH-）>c（H2PO3-）>c（H+），故答案為：c（Na+）>c（HPO32-）>c（OH-）>c（H2PO3-）>c（H+）；

（3）根據(jù)H3PO3的電離平衡常數(shù)，，，則，所以圖象關(guān)系可表示為：pH=，pH=，由于Ka1>Ka2，所以表示的圖形，縱截距更大，根據(jù)圖像，則表示的圖線為曲線Ⅰ，當(dāng)溶液中時(shí)，pH=2.4，所以，反應(yīng)的平衡常數(shù)，故答案為：Ⅰ；10－1.4；10－7.5；

（4））處理后的廢水中c（Ca2+）=5×10-6mol/L，則溶液中，故答案為：4×10-7。