Question

下列關(guān)于能量判據(jù)和熵判據(jù)的說(shuō)法中，不正確的是（　�。�

A．放熱的自發(fā)過(guò)程可能是熵減小的過(guò)程，吸熱的自發(fā)過(guò)程一定為熵增加的過(guò)程

B．由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過(guò)程

C．在室溫下碳酸鈣的分解反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，但同樣是這個(gè)吸熱反應(yīng)在較高溫度（1200 K）下則能自發(fā)進(jìn)行

D．放熱過(guò)程（△H＜0）或熵增加（△S＞0）的過(guò)程一定是自發(fā)的

Answer 1

分析：A．反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)是△H-T△S＜0，物質(zhì)的由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)，或生成的氣體越多，則混亂度越大，熵值越大，反之越小，結(jié)合△S進(jìn)行判斷；
B．根據(jù)△H-T△S＜0進(jìn)行分析判斷；
C．有些吸熱反應(yīng)在室溫條件下不能自發(fā)進(jìn)行，但在較高溫度下則能自發(fā)進(jìn)行；
D．放熱過(guò)程（△H＜0）或熵增加（△S＞0）與過(guò)程是否自發(fā)無(wú)關(guān)．

解答：解：A．反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)是△H-T△S＜0，自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)也需要一定條件才可以發(fā)生，放熱的自發(fā)過(guò)程，△H＜0，△S可能小于0也可能大于0，所以，放熱的自發(fā)過(guò)程可能是熵減小的過(guò)程，吸熱的自發(fā)過(guò)程，△H＞0，因T＞0，須△H-T△S＜0，取決于△S＞0，所以吸熱的自發(fā)過(guò)程一定為熵增加的過(guò)程，故A正確；
B．化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，取決于焓變和熵變的綜合判據(jù)，當(dāng)△G=△H-T?△S＜0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，當(dāng)△H＜0，△S＞0時(shí)，△G=△H-T?△S＜0，一定能自發(fā)進(jìn)行，而△H＞0，△S＜0時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行，△H＞0，△S＞0或△H＜0，△S＜0能否自發(fā)進(jìn)行，取決于反應(yīng)的溫度，所以，由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過(guò)程，故B正確；
C．在室溫下碳酸鈣的分解反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，△H-T△S＞0，因△H＞0，△S＞0所以當(dāng)反應(yīng)溫度高到一定程度，T△S＞△H，此時(shí)△H-T△S＜0，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，故C正確；
D．當(dāng)△G=△H-T?△S＜0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，當(dāng)△H＜0，△S＞0時(shí)，△G=△H-T?△S＜0，一定能自發(fā)進(jìn)行，而△H＞0，△S＜0時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行，△H＞0，△S＞0或△H＜0，△S＜0能否自發(fā)進(jìn)行，取決于反應(yīng)的溫度，故D錯(cuò)誤；
故選D．

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查了反應(yīng)熱與焓變，注意△G=△H-T?△S的應(yīng)用，題目難度不大．