Question

【題目】醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1溴丁烷的反應(yīng)如下：NaBr＋H2SO4=HBr＋NaHSO4①；R—OH＋HBr→R—Br＋H2O②�？赡艽嬖诘母狈磻�(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br－被濃硫酸氧化為Br2等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)在溴乙烷和1溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，下列儀器最不可能用到的是________(填字母)。

A．圓底燒瓶 B．量筒 C．錐形瓶 D．漏斗

(2)溴代烴的水溶性____(填“大于”“等于”或“小于”)相應(yīng)的醇，其原因是________________。

(3)將1溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中，加水振蕩后靜置，產(chǎn)物在________(填“上層”“下層”或“不分層”)。

(4)制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋，其目的是________(填字母)。

A．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成　　 B．減少Br2的生成

C．減少HBr的揮發(fā) D．水是反應(yīng)的催化劑

(5)欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br2，下列物質(zhì)中最適合的是________(填字母)。

A．NaI B．NaOH C．NaHSO3 D．KCl

(6)在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸餾產(chǎn)物的方法，其有利于________；但在制備1溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸餾，其原因是______________________。

Answer 1

【答案】 D 小于 醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵 下層 ABC C 平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)(或反應(yīng)②向右移動(dòng)) 1溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)相差較小，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會(huì)有較多的正丁醇被蒸出

【解析】（1）在溴乙烷和1-溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，最不可能用到的是漏斗；

（2）醇能和水形成氫鍵而易溶于水；

（3）1-溴丁烷的密度大于水，且和水不互溶；

（4）濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能氧化溴離子為溴單質(zhì)，易發(fā)生消去反應(yīng)，濃硫酸溶解放熱，溶液溫度升高易使溴化氫揮發(fā)；

（4）根據(jù)題給信息知，1-溴丁烷和正丁醇的沸點(diǎn)相差較小，不能采用蒸餾的方法分離；

（5）根據(jù)溴代烷在堿溶液中水解，碘化鈉和溴單質(zhì)反應(yīng)生成碘單質(zhì)，氯化鈉不能除去溴單質(zhì)進(jìn)行判斷；

（6）根據(jù)平衡移動(dòng)原理分析采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的原因；根據(jù)1-溴丁烷和正丁醇的沸點(diǎn)的大小判斷。

（1）漏斗主要用于過(guò)濾操作，即有晶體析出時(shí)，但溴乙烷和一溴丁烷均不是晶體，則無(wú)需使用，答案為D；

（2）醇是能和水形成氫鍵的物質(zhì)而易溶于水，溴代烴和水不反應(yīng)也不能和水形成氫鍵，所以溴代烴的水溶性小于相應(yīng)的醇；

（3）1-溴丁烷和水不能形成氫鍵所以不易溶于水，且密度大于水，因此將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在下層；

（4）A．濃硫酸和1-丁醇反應(yīng)發(fā)生副反應(yīng)消去反應(yīng)生成烯烴、分子間脫水反應(yīng)生成醚，稀釋后不能發(fā)生類似反應(yīng)減少副產(chǎn)物烯和醚的生成，A正確；

B．濃硫酸具有強(qiáng)氧化性能將溴離子氧化為溴單質(zhì)，稀釋濃硫酸后能減少Br2的生成，B正確；

C．反應(yīng)需要溴化氫和1-丁醇反應(yīng)，濃硫酸溶解放熱，溶液溫度升高，使溴化氫揮發(fā)，稀釋后減少HBr的揮發(fā)，C正確；

D．水是產(chǎn)物不是反應(yīng)的催化劑，D錯(cuò)誤；

答案選選ABC；

（5）欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br2，則

A．NaI和溴單質(zhì)反應(yīng)，但生成的碘單質(zhì)會(huì)混入，A錯(cuò)誤；

B．溴單質(zhì)和氫氧化鈉反應(yīng)，溴代烷也在NaOH溶液中水解反應(yīng)，B錯(cuò)誤；

C．溴單質(zhì)和NaHSO3溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，可以除去溴單質(zhì)，C正確；

D．KCl不能除去溴單質(zhì)，D錯(cuò)誤；

答案為C；

（6）根據(jù)題給信息知，乙醇和溴乙烷的沸點(diǎn)相差較大，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)，而1-溴丁烷和正丁醇的沸點(diǎn)相差較小，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會(huì)有較多的正丁醇被蒸出，所以不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物。