Question

第題（分）有機(jī)化合物F是環(huán)已烯酮類除草劑（如烯草酮，烯禾定等）的重要合成中間體，F(xiàn)的合成路線如下：

                 

除草劑烯禾定的合成方法為：

（烯禾定）

F

⑴　給出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式

⑵　給出C和F的系統(tǒng)命名

C___________________________________，F(xiàn)____________      ___________________

⑶　巴豆醛（CH₃CH=CHCHO）是重要的有機(jī)化工原料，酒精廠利用原料優(yōu)勢生產(chǎn)巴豆醛可大大提高經(jīng)濟(jì)效益，請給出酒精廠合成巴豆醛的方案。

⑷　給出G、H可能的結(jié)構(gòu)簡式

Answer 1

⑴        （5分，各1分）

⑵　C：6-乙?guī)�基-3-庚烯-2-酮  或  6-乙硫基-3-烯-2-庚酮

F：   （2分 ，各1分）

⑶　乙醇氧化制乙醛，乙醛縮合脫水得到巴豆醛  （以方程式表示也給分） 2分

⑷　G：CH₃CH₂CH₂COCl(Br,I)，（CH₃CH₂CH₂CO）₂O等�；�試劑，丁酸+POCl₃/SOCl₂ ，CH₃CH₂CH₂COOR+R’ONa, 只單獨(dú)寫丁酸，丁酸酯不給分    （1分）

F：NH₂OCH₂CH₃      （1分）

解析:

⑴此問的難度不大，但是要熟悉各重要的有機(jī)反應(yīng)類型。從生成A的物質(zhì)類別來看，它是不飽和醛與硫醇的邁克爾加成反應(yīng)（1，4－加成）。同樣，乙酰乙酸乙酯與A在弱堿性條件下，發(fā)生酮式分解，產(chǎn)物為丙酮的衍生物，即B。B失水，生成共軛的不飽和酮C。C與丙二酸二乙酯反應(yīng)，同樣體現(xiàn)出丙二酸二乙酯1，3－二羰基化合物的性質(zhì)，即該物質(zhì)在堿性條件下生成親核試劑與C發(fā)生邁克爾加成生成D，D發(fā)生分子內(nèi)的酮酯縮合生成F。

當(dāng)然，此題也可以用逆推法，同樣能推導(dǎo)出A、B、C、D、F的結(jié)構(gòu)式。

⑵C屬于烯酮類的物質(zhì)，根據(jù)此類物質(zhì)命名方法，母體名稱為3-庚烯-2-酮，－SC₂H₅(乙?guī)�基)為取代基，位于6號(hào)碳上，所以該物質(zhì)命名為：6-乙硫基-3-庚烯-2-酮。F母體名稱為1，3－環(huán)已二酮，其中在5號(hào)碳上（注意環(huán)狀化合物編號(hào)方法）有一個(gè)取代基——丙基，且取代基的2號(hào)碳上有一個(gè)取代基——乙?guī)�基，因此該取代基的名稱為(2－乙?guī)�基）丙基，所以F的系統(tǒng)命名為5－[(2－乙?guī)�基）丙基]－1，3－環(huán)已二酮。

⑶從巴豆醛逆推，CH₃CH＝CHCHO→CH₃CHO→CH₃CH₂OH，設(shè)計(jì)合成路線。

⑷烯禾定的表示形式為烯醇式，因此也可以表示為酮的形式，如下：

該結(jié)構(gòu)從F出發(fā)，可用逆推法確定反應(yīng)是什么：

1處從1，3－二酮存在活性亞甲基的角度出發(fā)，選擇酰基化試劑，同時(shí)也為2處成C＝N的形成提供了反應(yīng)位置，即羰基與NH₂－OC₂H₅反應(yīng)。所以G為：酰基化試劑，H為NH₂－OC₂H₅　。