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        1. (09廣東卷)三草酸合鐵酸鉀晶體K[Fe(C2O4 )3]·3H2O可有于攝影和藍(lán)色印刷。某小組將無水三草酸合鐵酸鉀在一定條件下加熱分解,對(duì)所得氣體產(chǎn)物和固體產(chǎn)物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)和探究。請(qǐng)利用實(shí)驗(yàn)室常用儀器、用品和以下限選試劑完成驗(yàn)證和探究過程。

              限選試劑:濃硫酸、1.0 mol·L-1HNO3、1.0 mol·L-1鹽酸、1.0 mol·L-1 NaOH、3%  H2O2 、0.1mol·L-1KI、0.1 mol·L-1CuSO4、20%  KSCN、澄清石灰水,氧化銅、蒸餾水。

          (1)將氣體產(chǎn)物依次通過澄清石灰水(A)、濃硫酸、灼熱氧化銅(B)、澄清石灰水(C)觀察到A、C中澄清石灰水都變渾濁,B中有紅色固體生成,則氣體產(chǎn)物是        。

          (2)該小組同學(xué)查閱資料后推知,固體產(chǎn)物中,鐵元素不可能以三價(jià)形式存在,而鹽只有K2CO3。驗(yàn)證固體產(chǎn)物中鉀元素存在的方法是         ,現(xiàn)象是           

          (3)固體產(chǎn)物中鐵元素存在形式的探究。

            ①提出合理假設(shè)

              假設(shè)1:          ;          假設(shè)2:               ;假設(shè)3:         

          ②設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證明你的假設(shè)(不要在答題卡上作答)

          ③實(shí)驗(yàn)過程

           根據(jù)②中方案進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在答題卡上按下表的格式寫出實(shí)驗(yàn)步驟、預(yù)期現(xiàn)象與結(jié)論。

          實(shí)驗(yàn)步驟

          預(yù)期現(xiàn)象與結(jié)論

          步驟1

           

          步驟2

           

          步驟3

           

          ……

           

          (1)則氣體產(chǎn)物是:CO2和CO。 (2)驗(yàn)證固體產(chǎn)物中鉀元素存在的方法是焰色反應(yīng),現(xiàn)象是透過藍(lán)鈷玻璃觀察呈紫色火焰。(3)假設(shè)1:鐵元素的存在形式為Fe單質(zhì);假設(shè)2:鐵元素的存在形式為FeO;假設(shè)3:鐵元素的存在形式為Fe與FeO的混合物。

          實(shí)驗(yàn)步驟

          預(yù)期現(xiàn)象與結(jié)論

          步驟一:用藥匙取少量固體產(chǎn)物于一支潔凈干燥的試管A中,用膠頭滴管滴加過量的煮沸過的0.1mol/LCuSO4溶液于試管中,振蕩,靜置,過濾,取出固體另一試管B中備用。

          若出現(xiàn)大量紅色固體,則證明假設(shè)1或假設(shè)3成立。

          若不出現(xiàn)紅色固體,則假設(shè)2可能成立。

          步驟二:往試管B的固體加過量1mol/L鹽酸,滴加少量20%KSCN溶液,再滴加少量煮沸過的1mol/LHNO3溶液。

          加鹽酸后,固體部分溶解。

          若加入少量1mol/LHNO3后溶液變血紅色,則證明原固體為Fe與FeO混合,假設(shè)3成立。

          若加入少量1mol/LHNO3后溶液不變血紅色,則證明原固體只含F(xiàn)e,假設(shè)1成立

          步驟三:若步驟一不出現(xiàn)紅色固體。用藥匙另取少量固體產(chǎn)物于一支潔凈干燥的試管中,用膠頭滴管滴加過量煮沸過的1mol/L的鹽酸,滴加少量20%KSCN溶液,再滴加少量煮沸過的1mol/LHNO3溶液。

          加鹽酸后,固體全部溶解。若滴加KSCN溶液后,溶液不呈血紅色,滴加1mol/LHNO3后溶液變血紅色,則證明假設(shè)2成立。


          解析:

          :(1)由A中澄清石灰水都變渾濁,可知K[Fe(C2O4 )3]·3H2O分解的產(chǎn)物中有CO2;由B中有紅色固體生成,C中澄清石灰水變渾濁,可知K[Fe(C2O4 )3]·3H2O分解的產(chǎn)物中有CO。(2)因?yàn)樗械拟淃}、鈉鹽和銨鹽都可溶,所以驗(yàn)證鈉、鉀元素一般是用顏色反應(yīng)。(3)由于草酸根中C為+3價(jià),而產(chǎn)物中二氧化碳、碳酸鉀中碳為+4價(jià),一氧化碳中碳為+2價(jià),存在著化合價(jià)的變化。由題意鐵元素不可能以三價(jià)形式存在,說明鐵的化合價(jià)一定發(fā)生變化,由鐵的常見化合價(jià)不難得出,其一定會(huì)降低,可能為0價(jià)或+2價(jià)。由此不難得出三種假設(shè)。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)步驟時(shí)要注意鐵和氧化亞鐵均與鹽酸反應(yīng)生成亞鐵離子,均與硝酸反應(yīng)生成鐵離子,也就是說鐵的存在會(huì)干擾氧化亞鐵的檢驗(yàn),所以要利用兩者性質(zhì)的差異性先檢驗(yàn)出鐵,排出鐵的干擾。因此一定要用到硫酸銅溶液。由于題給試劑沒有能夠檢驗(yàn)亞鐵離子的試劑,所以要將其氧化為鐵離子再檢驗(yàn),所以必須用到硝酸和硫氰化鉀溶液。

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