Question

兔耳草醛H是一種重要的香料，主要用于食品、化妝品等工業(yè)中。用有機物A為原料可以合成兔耳草醛H，其合成路線如圖所示：

中間產物D是一種精細化工產品，可用作香料，能發(fā)生如下反應：

已知：Ⅰ．已知：醛與二元醇(如乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛：


請回答：
（1）D的結構簡式為            ，E中含有的官能團名稱為             。
（2）A分子中碳、氫的質量比為12︰1，A的分子式為             ，B的結構簡式為                                  。 
（3）反應①的反應類型                            , 反應②的化學方程式為                           。
（4）兔耳草醛H中的含氧官能團易被氧化，生成化合物W， G與W可發(fā)生酯化反應，寫出G與W反應的化學方程式                                             
（5）W與是否互為同分異構體     （填“是”或“否”），符合下列條件的的同分異構體有          種，寫出其中一種的結構簡式                         。
a．屬于芳香族化合物且苯環(huán)上有五個取代基
b．核磁共振氫譜有四種類型氫原子的吸收峰
c．1mol該物質最多可消耗2molNaOH
d．能發(fā)生銀鏡反應

Answer 1

(10分)  每空一分（1）      羥基     醛基  （2） C₆H₆     
（3）  加成反應或還原反應   

（4）
（5）否             2
（2分）

 
試題分析：（1）根據(jù)D和聚乙烯醇的反應的生成物結構簡式可知，D的結構簡式應該是。根據(jù)已知信息Ⅱ可知，E的結構簡式是，所以含有的官能團是醛基和羥基。
（2）A分子中碳、氫的質量比為12︰1，則A分子中碳氫原子數(shù)之比是1︰1。由于D中含有苯環(huán)，所以A的分子式為C₆H₆。根據(jù)D的結構簡式可知，B的結構簡式應該是。
（3）E中含有羥基，發(fā)生消去反應生成碳碳雙鍵，即F中含有碳碳雙鍵，所以反應①的反應類型是加成反應。又因為F中還含有醛基，所以加成后生成羥基，即G中含有羥基。由于H的相對分子質量是190，所以反應②是羥基的催化氧化反應，方程式是。
（4）H中含有醛基，能被氧化生成羧基。而G中含有羥基，所以可以發(fā)生酯化反應，方程式是。
（5）W與分子式不同，所以二者不可能是互為同分異構體。能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基。1mol該物質最多可消耗2molNaOH，且苯環(huán)上有五個取代基，所以應該含有的是2個酚羥基。又因為核磁共振氫譜有四種類型氫原子的吸收峰，所以可能的結構簡式是，即共計是2種同分異構體。
附：流程圖 

點評：有機合成路線的選擇基本要求是：原料廉價易得，路線簡捷，便于操作，反應條件適宜，產品易于分離等。解答有機合成題目的關鍵在于：①選擇出合理簡單的合成路線；②熟練掌握好各類有機物的組成、結構、性質、相互衍生關系以及重要官能團的引進和消去等基礎知識。具體的方法是教材中“舊”知識和題意中“新”知識的應用。
有機合成路線的推導，一般有兩種方法：一是“直導法”：從原料出發(fā)，根據(jù)原料的性質，采取一定的反應，逐步向產品逼近，有時可直至產品。二是“反推法”：從產品出發(fā)，通過分析產品的組成和結構，進行逆向思維，推出相關的中間體，直至原料。另外在合成某一種產物時，可能會產生多種不同的方法和途徑，應當在兼顧原料省、產率高的前提下選擇最合理、最簡單的方法和途徑。