Question

【題目】在化工生產(chǎn)、污水處理中廣泛涉及硫單質(zhì)及其化合物。

Ⅰ.煤制得的化工原料中含有羰基硫(O===C===S)，該物質(zhì)可轉(zhuǎn)化為H2S，主要反應(yīng)如下：①水解反應(yīng)：COS(g)＋H2O(g)H2S(g)＋CO2(g)　ΔH1＝－94 kJ·mol－1，②氫解反應(yīng)：COS(g)＋H2(g)H2S(g)＋CO(g)　ΔH2＝－54 kJ·mol－1。

（1）請計算CO(g)和H2O(g)生成H2(g)和CO2(g)的反應(yīng)熱ΔH＝______。

（2）在定溫定容的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)①，下列事實說明反應(yīng)①達(dá)到平衡狀態(tài)的是_____(填字母)。

A．容器的壓強不再改變

B．混合氣體的密度不再改變

C．化學(xué)平衡常數(shù)不再改變

D．生成1 mol H—O鍵，同時生成1 mol H—S鍵

（3）反應(yīng)②的正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。在T1 ℃時，向容積為5 L的密閉容器中加入2 mol COS(g)和1 mol H2(g)，充分反應(yīng)，COS的平衡轉(zhuǎn)化率為______。

Ⅱ.在容積為2 L的恒容密閉容器中，充入0.5 mol H2S(g)，發(fā)生反應(yīng)：2H2S(g) 2H2(g)＋S2(g)，在不同溫度和壓強下進(jìn)行實驗，結(jié)果如圖所示。

（4）圖中壓強p1、p2、p3由大到小的順序是______。

（5）在950 ℃，壓強為p3時，反應(yīng)經(jīng)30 min達(dá)到平衡，則平均反應(yīng)速率v(H2)＝_______。

（6）在p2＝6 MPa，溫度為975 ℃時，請計算該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kc為_____(保留2位有效數(shù)字)。對于氣相反應(yīng)，用某組分(B)的平衡分壓(pB)代替物質(zhì)的量濃度(cB)也可以表示平衡常數(shù)(記作Kp)，pB＝p總×B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，則此條件下該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝___MPa。

Answer 1

【答案】－40kJ·mol－1 D 33.3% p3>p2>p1 0.0025mol·(L·min)－1 0.022mol·L－1

【解析】

(1)根據(jù)蓋斯定律，由反應(yīng)①-反應(yīng)②得CO(g)＋H2O(g)H2(g)＋CO2(g)　ΔH＝ΔH1-ΔH2=-94 kJ·mol－1-(-54 kJ·mol－1)=-40 kJ·mol－1；

(2)A. 反應(yīng)①為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，容器容積不變，壓強始終保持不變，根據(jù)壓強不能判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)，故A錯誤；

B. 該反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物均為氣體，且容器容積不變，則混合氣體的密度始終保持不變，據(jù)此不能判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)，故B錯誤；

C. 化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度影響，由于溫度不變，不能由此判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)，故C錯誤；

D. 生成1 mol H—O鍵，同時生成1 mol H—S鍵，說明反應(yīng)物的消耗速率等于生成物的消耗速率，也即正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等，說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故D正確；

(3)設(shè)反應(yīng)達(dá)到平衡時，轉(zhuǎn)化的COS的物質(zhì)的量為x mol，根據(jù)反應(yīng)方程式COS(g)＋H2(g)H2S(g)＋CO(g)可知平衡時COS(g)、H2(g)、H2S(g)、CO(g)的物質(zhì)的量分別為(2－x) mol、(1－x) mol、x mol、x mol，容器的體積為5L，根據(jù)T1 ℃時有K正＝K逆得，解得x＝mol，則COS的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%＝33.3%；

(4)該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)，溫度一定時，壓強越小，H2S的平衡轉(zhuǎn)化率越高，故壓強p3>p2>p1；

(5)根據(jù)題圖2可看出在950 ℃，壓強為p3時，H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為30%，即反應(yīng)的H2S的物質(zhì)的量為0.5 mol×30%＝0.15 mol，由于化學(xué)方程式中H2S和H2的化學(xué)計量數(shù)相同，則v(H2)＝v(H2S)＝＝0.002 5 mol·(L·min)－1；

(6)根據(jù)題圖2可知壓強為p2、溫度為975 ℃時，H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為40%，即分解的H2S為0.5 mol×40%＝0.2 mol，根據(jù)方程式2H2S(g)2H2(g)＋S2(g)可知生成的n(S2)=0.1mol，n(H2)=0.2mol，剩余的n(H2S)=0.3mol，容器的體積為2L，所以平衡時H2S(g)、H2(g)、S2(g)的物質(zhì)的量濃度分別為0.15 mol·L－1、0.10 mol·L－1和0.05 mol·L－1，則Kc＝mol·L－1≈0.022 mol·L－1。平衡時H2S(g)、H2(g)、S2(g)的物質(zhì)的量分別為0.3 mol、0.2 mol和0.1 mol，即對應(yīng)的平衡分壓分別為p2、p2、p2，則此時對應(yīng)的Kp＝。