Question

已知：還原性HSO₃^-＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂．在含0.3mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物質的量的關系曲線如圖所示．下列說法不正確的是（　　）

• A、0～b間的反應可用如下離子方程式表示：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺
• B、a點時消耗NaHSO₃的物質的量為0.12mol
• C、當溶液中I^-與I₂的物質的量之比為5：2時，加入的KIO₃為0.18mol
• D、b點時的還原產物可能是KI或NaI，b～c間的還原產物是I₂

Answer 1

分析：還原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是發(fā)生以下反應離子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，根據發(fā)生的反應來判斷各個點的產物．

解答：解：還原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是發(fā)生以下反應離子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，
A．0～b間沒有碘單質生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應生成碘離子，加入碘酸鉀的物質的量是0.1mol，亞硫酸氫鈉的物質的量是0.3mol，亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子，根據轉移電子守恒知，生成碘離子，所以其離子方程式為：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺，故A正確；
B．a點碘酸鉀的物質的量是0.04mol，根據碘酸鉀和亞硫酸氫鈉的關系式知，消耗NaHSO₃的物質的=

0.04mol

1

×3=0.12mol，故B正確；
C．根據反應2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，0.3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物質的量為0.1mol，生成碘離子的量為0.1mol，設生成的碘單質的物質的量為xmol，則根據反應IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物質的量為

1

3

xmol，消耗碘離子的物質的量=

5

3

xmol，剩余的碘離子的物質的量=（0.1-

5

3

x）mol，當溶液中n（I^-）：n（I₂）=5：2時，即（0.1-

5

3

x）mol：xmol=5：2，x=0.024mol，根據原子守恒知，加入碘酸鉀的物質的量=0.1mol+

1

3

×0.024mol=0.108mol，故C錯誤；
D．根據圖象知，b點碘酸根離子完全反應生成碘離子，所以其還原產物可能是碘化鈉或碘化鉀，b-c段內，碘離子部分被氧化生成碘單質，所以b～c間的還原產物是I₂，故D正確；
故選：C．

點評：本題考查了離子方程式的有關知識，明確氧化性、還原性前后順序是解本題關鍵，結合方程式進行分析解答，易錯點是C，根據物質間的反應并結合原子守恒計算，難度中等．