Question

【題目】滴定分析是一種操作簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確度很高的定量分析方法，它可廣泛應(yīng)用于中和滴定、氧化還原反應(yīng)等滴定中。某研究性學(xué)習(xí)小組的同學(xué)利用滴定分析法進(jìn)行下面兩項(xiàng)定量分析。

（1）測(cè)定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的含量。實(shí)驗(yàn)操作為先向混合液中加過量的BaCl2溶液使Na2CO3完全轉(zhuǎn)化成BaCO3沉淀，然后用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定(用酚酞作指示劑)。

①向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中直接滴入鹽酸，則終點(diǎn)顏色的變化為____，為何此種情況能測(cè)出NaOH的含量？____。

②滴定時(shí)，若滴定管中的滴定液一直下降到活塞處才達(dá)到滴定終點(diǎn)，則能否由此準(zhǔn)確地計(jì)算出結(jié)果？____，請(qǐng)說明理由：___。

（2）測(cè)定某品牌的碘鹽(含有碘酸鉀)中碘元素的百分含量。準(zhǔn)確稱取5.0000g該碘鹽，溶于蒸餾水，然后與足量的KI溶液在酸性條件下混合(發(fā)生的反應(yīng)為KIO3＋3H2SO4＋5KI＝3K2SO4＋3I2＋3H2O)，充分反應(yīng)后將混合溶液稀釋至250 mL，然后用5.0×10－4mol·L－1的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定(用淀粉作指示劑，反應(yīng)為I2＋2S2O32-＝2I－＋S4O62-)。取用Na2S2O3的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該用_____式滴定管。有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)值如表所示(第一次滴定終點(diǎn)的數(shù)據(jù)如圖所示，請(qǐng)將讀得的數(shù)據(jù)填入表中)。

滴定次數(shù)	待測(cè)液的體積(mL)	滴定前的讀數(shù)(mL)	滴定后的讀數(shù)(mL)
第一次	25.00	0.00	V＝_____
第二次	25.00	0.00	14.99
第三次	25.00	0.00	15.01

該碘鹽中碘元素的百分含量為_____，下列操作中，會(huì)導(dǎo)致所測(cè)得的碘元素的百分含量偏大的是____。

a．滴定終點(diǎn)時(shí)，俯視刻度

b．沒有用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗相應(yīng)的滴定管

c．錐形瓶中有少量的蒸餾水

Answer 1

【答案】由紅色變成無色 滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈弱堿性，BaCO3不參與反應(yīng) 不能 因?yàn)榛钊�處無刻度，無法準(zhǔn)確地讀出所用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積 堿 15.90 0.03175% b

【解析】

（1）①根據(jù)酚酞的變色范圍是8～10分析；

②根據(jù)滴定管的下端無刻度判斷；

（2）堿性溶液用堿式滴定管盛放；依據(jù)滴定管的科學(xué)讀數(shù)方法讀取數(shù)據(jù)；先求出三次的體積，根據(jù)數(shù)據(jù)的有效性，舍去第1組數(shù)據(jù)，然后求出2、3組平均消耗V（Na2S2O3），由濃度求出其物質(zhì)的量，再根據(jù)方程式中的關(guān)系求出25mL待測(cè)溶液中KIO3的物質(zhì)的量，然后求出KIO3的總物質(zhì)的量和質(zhì)量，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)=×100%；根據(jù)錯(cuò)誤操作對(duì)消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的影響分析誤差。

(1)①當(dāng)達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，溶液顯弱堿性，酚酞由紅色變?yōu)闊o色；酚酞的變色范圍是810，此時(shí)BaCO3不溶解，標(biāo)準(zhǔn)液的體積不變，不影響NaOH含量的測(cè)定；

故答案為：由紅色變成無色；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈弱堿性，BaCO3不參與反應(yīng)；

②根據(jù)滴定管的下端無刻度，若滴定液一直下降到活塞處，無法測(cè)出溶液的體積，則不能測(cè)出NaOH含量；

故答案為：不能，因?yàn)榛钊�處無刻度，無法準(zhǔn)確地讀出所用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積；

(2)堿性溶液用堿式滴定管盛放，Na2S2O3在溶液中水解顯堿性，所以用堿式滴定管盛放；由圖可知，滴定管讀數(shù)為15.90；三次消耗的Na2S2O3的體積分別為15.90mL，14.99mL，15.01mL，第一次數(shù)據(jù)誤差過大，應(yīng)該舍去；另外兩次的平均值為=15.00mL，則n(Na2S2O3)=cV=5.0×104molL1×0.015L=7.5×106 mol，已知發(fā)生反應(yīng)為：KIO3+3H2SO4+5KI＝3K2SO4+3I2+3H2O，I2+2S2O32＝2I+S4O62，則

KIO33I26S2O32

1 6

n 7.5×106mol

所以n(KIO3)=mol=1.25×106 mol，則KIO3的總物質(zhì)的量為：1.25×106mol×=1.25×105 mol，則n(I)=n(KIO3)=1.25×105 mol，m(I)=nM=1.25×105 mol×127g/mol=1.5875×103 g，所以碘鹽中碘元素的百分含量為×100%=0.03175%；

a.滴定終點(diǎn)時(shí)，俯視刻度，則讀數(shù)偏小，所以標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，求出KIO3的物質(zhì)的量的偏小，所以所測(cè)得的碘元素的百分含量偏小，a項(xiàng)錯(cuò)誤；

b.沒有用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗相應(yīng)的滴定管，則Na2S2O3的濃度減小，滴定時(shí)消耗的Na2S2O3的體積偏大，求出KIO3的物質(zhì)的量的偏大，所以所測(cè)得的碘元素的百分含量偏大，b項(xiàng)正確；

c.錐形瓶中有少量的蒸餾水對(duì)測(cè)定結(jié)果無影響，c項(xiàng)錯(cuò)誤；故選b，

故答案為：堿；15.90；0.03175%；b。