Question

（2011?濟(jì)南二模）煤經(jīng)過化學(xué)加工可轉(zhuǎn)化為氣體或液體燃料以及各種化工產(chǎn)品，從而提高了煤的利用率．
（1）將水蒸氣通過紅熱的碳即可產(chǎn)生水煤氣．反應(yīng)為：C（s）+H₂O（g）?CO（g）+H₂（g）△H=131.5kJ?mol^-1
①下列措施中，不能提高碳的轉(zhuǎn)化率的是

b

（填字母序號）．
a．容器的容積不變，增加水蒸汽的物質(zhì)的量       b．縮小容器的容積，增大壓強(qiáng)
c．及時將水煤氣從容器中移走                  d．其他條件不變，升高溫度
②又知，C（s）+CO₂（g）?2CO（g）△H=172.5kJ?mol^-1．則CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）的焓變（△H）為

-41kJ?mol^-1

．
（2）CO與H₂在一定條件下可反應(yīng)生成甲醇，CO（g）+2H₂?CH₃OH（g）．甲醇是一種燃料，可用于設(shè)計燃料電池．下圖是甲醇燃料電池的原理示意圖．

①a處通入的是

甲醇

（填物質(zhì)名稱），左側(cè)電極上發(fā)生

氧化

（填“氧化”或“還原”）反應(yīng)．
②該電池工作過程中，H⁺的移動方向為從

左

到

右

（填“左”或“右”）
③該電池正極反應(yīng)式為

4H⁺+O₂+4e^-=2H₂O

．
④若用該電池提供的電能電解60mL NaCl溶液，設(shè)有0.01mol CH₃OH完全放電，NaCl足量，且電解產(chǎn)生的Cl₂全部溢出，電解前后忽略溶液體積的變化，則電解結(jié)束后所得溶液的pH=

14

．
（3）將等量的CO（g）和H₂O（g）分別通入到容積為2L的恒容密閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng)：CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H=akJ?mol^-1，得到下列數(shù)據(jù)：

實驗組	溫度/℃	起始量/mol		平衡量/mol	達(dá)到平衡所需時間/min
		H2O	CO	H2
1	650	2	4	1.6	5
2	900	2	4	0.9	t

①在實驗1中，以v（CO₂）表示該反應(yīng)的反應(yīng)速率為

0.16

mol?L^-1?min^-1；
②在實驗2中，t

＜

5．（填“＞”、“＜”或“=”）

Answer 1

分析：（1）①根據(jù)平衡的移動判斷．
②根據(jù)蓋斯定律計算．
（2）①電池總反應(yīng)為：2CH₃OH+3O₂=2CO₂+4H₂O，原電池中電子從負(fù)極經(jīng)外電路流向正極，由圖可知，左側(cè)電極流出電子，為負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)，所以，a處通入甲醇．
②甲醇在催化劑作用下提供質(zhì)子和電子，電子經(jīng)外電路、質(zhì)子經(jīng)內(nèi)電路通過質(zhì)子交換膜到達(dá)另一極與氧氣反應(yīng)．
③H⁺與氧氣在正極發(fā)生還原反應(yīng)．
④計算出0.01molCH₃OH完全放電轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量，根據(jù)電解氯化鈉溶液原理，可知電解生成氫氧化鈉為電解過程轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量，利用Kw求出H⁺濃度，再利用pH=-logc（H⁺）計算．
（3）①根據(jù)v=

△c

△t

計算v（H₂），再利用速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比計算v（CO₂）．
②溫度越高，反應(yīng)越快，到達(dá)平衡時間越短．

解答：解：（1）①a、容器的容積不變，增加水蒸汽的物質(zhì)的量，水蒸汽的濃度增大，平衡向正反應(yīng)移動，碳的轉(zhuǎn)化率提高，故a正確；
b、縮小容器的容積，增大壓強(qiáng)，平衡向體積減小的方向移動，即向逆反應(yīng)移動，碳的轉(zhuǎn)化率降低，故b錯誤；
c、及時將水煤氣從容器中移走，生成物的濃度降低，平衡向正反應(yīng)移動，碳的轉(zhuǎn)化率提高，故c正確；
d、該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，其他條件不變，升高溫度，向吸熱方向移動，即平衡向正反應(yīng)移動，碳的轉(zhuǎn)化率提高，故d正確；
故選：b
②已知反應(yīng)：①C（s）+H₂O（g）CO（g）+H₂（g）；△H=131.5kJ?mol^-1
            ②C（s）+CO₂（g）2CO（g）；△H=172.5kJ?mol^-1
所以①-②得，CO（g）+H₂O（g）CO₂（g）+H₂（g）；△H=-41kJ?mol^-1
答案為：-41kJ?mol^-1
（2））①電池總反應(yīng)為：2CH₃OH+3O₂=2CO₂+4H₂O，原電池中電子從負(fù)極經(jīng)外電路流向正極，由圖可知，左側(cè)電極流出電子，為負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)，所以，a處通入甲醇．
故答案為：甲醇；氧化
②甲醇在催化劑作用下提供質(zhì)子和電子，電子經(jīng)外電路、質(zhì)子經(jīng)內(nèi)電路通過質(zhì)子交換膜到達(dá)另一極與氧氣反應(yīng)．所以H⁺的移動方向為從左到右．
故答案為：從左到右
③H⁺與氧氣在正極發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為4H⁺+O₂+4e^-=2H₂O．
故答案為：4H⁺+O₂+4e^-=2H₂O
④0.01molCH₃OH完全放電轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為0.01mol×[4-（-2）]=0.06mol，根據(jù)電解氯化鈉溶液原理，正極反應(yīng)式為2H₂O+2e^-=H₂↑+2OH^-，可知溶液中n（OH^-）=0.06mol，所以c（OH^-）=

0.06mol

0.06L

=1mol/L，所以c（H⁺）

Kw

c(OH-)

=

1×10-14

1

=10^-14，pH=-logc（H⁺）=-log（10^-14）=14．
故答案為：14
（3））①v（H₂）=

△n(H2) V

△t

=

1.6mol 2L

5min

=0.16mol/（L?min），利用速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比，所以v（CO₂）=v（H₂）=0.16mol/（L?min）．
故答案為：0.16mol/（L?min）
②溫度越高，反應(yīng)越快，到達(dá)平衡時間越短，所以t＜5min．
故答案為：＜

點評：本題綜合性較大，涉及反應(yīng)熱、化學(xué)平衡、原電池、電解、pH值計算等，題目難度中等，注意利用蓋斯定律計算反應(yīng)熱．