Question

（2012?濟(jì)南二模）[化學(xué)-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
香豆素是重要的香料、醫(yī)藥中間體．某研究小組設(shè)計(jì)的合成香豆素路線如下：
提示：
（1）上述合成路線中，反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是

水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）

．
（2）H分子中含氧官能團(tuán)的名稱是

羧基和酚羥基

，D的核磁共振氫譜圖中的吸收峰有

6

個(gè)．
（3）B與Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

Cu₂O+CH₃COOH+2H₂O

．
（4）已知芳香族化合物I是G的同分異構(gòu)體，且I中苯環(huán)上只有一個(gè)取代基．則I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為

．

Answer 1

分析：在加熱、銅作催化劑條件下，A被氧化生成B，B反應(yīng)生成乙酸，則A是乙醇，乙醇被氧化生成乙醛，則B是乙醛，乙酸反應(yīng)生成（CH₃CO）₂O，鄰甲基苯酚在光照條件下和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)和酸反應(yīng)生成G，G和（CH₃CO）₂O生成H，H在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成香豆素，根據(jù)香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，H發(fā)生酯化反應(yīng)生成香豆素，所以H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E中含有醇羥基，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)和酸反應(yīng)生成G，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)來分析解答．

解答：解：在加熱、銅作催化劑條件下，A被氧化生成B，B反應(yīng)生成乙酸，則A是乙醇，乙醇被氧化生成乙醛，則B是乙醛，乙酸反應(yīng)生成（CH₃CO）₂O，鄰甲基苯酚在光照條件下和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)和酸反應(yīng)生成G，G和（CH₃CO）₂O生成H，H在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成香豆素，根據(jù)香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，H發(fā)生酯化反應(yīng)生成香豆素，所以H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E中含有醇羥基，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)和酸反應(yīng)生成G，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
（1）和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)或水解反應(yīng)生成，故答案為：水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）；
（2）H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，H分子中含氧官能團(tuán)的名稱是羧基、酚羥基，
D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D分子中含有6類氫原子，所以D的核磁共振氫譜圖中的吸收峰有6個(gè)，
故答案為：羧基、酚羥基；6；
（3）B是乙醛，乙醛和氫氧化銅懸濁液發(fā)生的反應(yīng)方程式為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

Cu₂O+CH₃COOH+2H₂O，
故答案為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂ 

△

Cu₂O+CH₃COOH+2H₂O；
（4）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，芳香族化合物I是G的同分異構(gòu)體，說明I中含有苯環(huán)，且I中苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，即I只有一個(gè)支鏈，則I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為，故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，采用正推和逆推相結(jié)合的方法進(jìn)行分析，把握官能團(tuán)的性質(zhì)以及官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為解答該題的關(guān)鍵，易錯(cuò)點(diǎn)為同分異構(gòu)體的判斷，注意把握題給信息．